stringtranslate.com

Тетрахлорид молибдена

Тетрахлорид молибдена — неорганическое соединение с эмпирической формулой MoCl 4 . Материал существует в виде двух полиморфов , оба из которых представляют собой тёмные парамагнитные твёрдые вещества. Эти соединения в основном представляют интерес как предшественники других комплексов молибдена.

Структура

Полиморф α представляет собой полимер. Полиморф β представляет собой гексамер. В обоих полиморфах центр Mo является октаэдрическим с двумя терминальными хлоридными лигандами и четырьмя двойными мостиковыми лигандами. [1] В дополнение к этим двум бинарным фазам известен ряд аддуктов с формулой MoCl 4 L 2 , где L представляет собой основание Льюиса .

Подготовка

Тетрахлорид α-молибдена может быть получен путем дехлорирования пентахлорида молибдена с использованием тетрахлорэтилена : [2]

2MoCl5 + C2Cl4 → 2MoCl4 + C2Cl6 ​​​​​​​​ 

Нагревание α-тетрахлорида молибдена в герметичном контейнере в присутствии пентахлорида молибдена вызывает превращение в β-полиморф. [2]

Реакции

При нагревании в открытом контейнере тетрахлорид молибдена выделяет хлор, образуя трихлорид молибдена ; [2]

2MoCl4 → 2MoCl3 + Cl2 ​​​ 

Комплексный аддукт ацетонитрила может быть получен восстановлением пентахлорида ацетонитрилом: [3] [4]

2  MoCl 5 + 5  CH 3 CN → 2  MoCl 4 (CH 3 CN) 2 + ClCH 2 CN + HCl

Лиганды MeCN можно заменять другими лигандами:

MoCl4 ( CH3CN ) 2 + 2ТГФ → MoCl4 ( THF ) 2 + 2CH3CN​  

Пентахлорид может быть восстановлен до эфирного комплекса MoCl 4 (Et 2 O) 2 с использованием оловянного порошка. Это бежевое, парамагнитное твердое вещество. [5]

Ссылки

  1. ^ Ульрих Мюллер (1981). «Гексамерный тетрахлорид молибдена». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 20 (8): 692. doi :10.1002/anie.198106921.
  2. ^ abc McCann III, EL; Brown, TM (1970). "Molybdenum(IV) Chloride". Неорганические синтезы . Неорганические синтезы. Том 12. стр. 181. doi :10.1002/9780470132432.ch31. ISBN 9780470132432.
  3. ^ Бродерик, Эрин М.; Браун, Сэмюэл С.; Джонсон, Марк JA (2014). "Димолибден и дивольфрам гекса(алкоксиды)". Неорганические синтезы: Том 36. Неорганические синтезы. Том 36. стр. 95–102. doi :10.1002/9781118744994.ch18. ISBN 9781118744994.
  4. ^ Дилворт, Джонатан Р.; Ричардс, Рэймонд Л. (1990). "Синтез комплексов молибдена и вольфрама динитрогена". Неорганические синтезы . Неорганические синтезы. Т. 28. стр. 33. doi :10.1002/9780470132593.ch7. ISBN 9780470132593.
  5. ^ Мария, Себастьен; Поли, Ринальдо (2014). "Эфирные комплексы хлоридов молибдена(III) и молибдена(IV)". Неорганические синтезы: Том 36. Неорганические синтезы. Том 36. С. 15–18. doi :10.1002/9781118744994.ch03. ISBN 9781118744994.