stringtranslate.com

Сажа

Выбросы сажи в выхлопных газах большого дизельного грузовика без сажевых фильтров

Сажа ( / s ʊ t / suut ) представляет собой массу нечистых частиц углерода , образующихся в результате неполного сгорания углеводородов . [1] Сажа считается опасным веществом с канцерогенными свойствами. [2] В самом широком смысле этот термин включает все твердые частицы, образующиеся в результате этого процесса, включая черный углерод и остаточные пиролизованные частицы топлива, такие как уголь , ценосферы , обугленную древесину и нефтяной кокс , классифицируемые как кокс или уголь . Он может включать полициклические ароматические углеводороды и тяжелые металлы, такие как ртуть. [3]

Сажа вызывает различные виды рака и заболеваний легких. [4]

Терминология

Определение

Среди ученых точные определения сажи различаются, отчасти в зависимости от их области. [5] Например, ученые, изучающие атмосферу, могут использовать другое определение, чем токсикологи . Определение сажи также может меняться со временем и от статьи к статье даже среди ученых в одной и той же области. Общей чертой определений является то, что сажа в основном состоит из частиц на основе углерода, образующихся в результате неполного сгорания углеводородов или органического топлива, такого как древесина. Некоторые отмечают, что сажа может образовываться в результате других высокотемпературных процессов, а не только при сжигании. [5] Обычно сажа принимает форму аэрозоля , когда впервые образуется. Она имеет тенденцию в конечном итоге оседать на поверхности, хотя некоторые ее части могут разлагаться, все еще находясь в воздухе. В некоторых определениях сажа определяется исключительно как углеродистые частицы, но в других она определяется как включающая в себя весь ансамбль частиц, образующихся в результате частичного сгорания органического вещества или ископаемого топлива - как таковая она может включать неуглеродные элементы, такие как сера и даже следы металла. Во многих определениях предполагается, что сажа имеет черный цвет, но в некоторых определениях она может состоять частично или даже в основном из коричневого углерода и, следовательно, иметь средне- или даже светло-серый цвет. [5] [6] [7] [8]

Связанные термины

Такие термины, как «сажа», «технический углерод» и «черный углерод», часто используются для обозначения одного и того же, даже в научной литературе, но другие ученые утверждают, что это неверно и что они относятся к химически и физически разным вещам. [8] [6] [9]

Технический углерод — это термин для промышленного производства порошкообразного углеродистого вещества, которое ведется с 19 века. Технический углерод состоит почти полностью из элементарного углерода. Технический углерод не содержится в обычной саже — только в специальной саже, которая намеренно производится для ее производства, в основном в специализированных нефтяных печах. [8] [6]

Черный углерод — это термин, который возник в конце двадцатого века среди ученых, изучающих атмосферу, для описания сильно поглощающих свет углеродистых частиц, которые оказывают значительное воздействие на климат — уступая только самому CO 2 в качестве фактора, способствующего краткосрочному глобальному потеплению. Термин иногда используется как синоним сажи, но теперь он используется преимущественно в атмосферной науке, хотя некоторые предпочитают более точные термины, такие как «светопоглощающий углерод». [10] В отличие от сажи, черный углерод производится непреднамеренно. Химический состав черного углерода гораздо более разнообразен и, как правило, имеет гораздо более низкую долю элементарного углерода по сравнению с сажей . [8] [6] В некоторых определениях черный углерод также включает древесный уголь , тип вещества, где куски, как правило, слишком велики, чтобы иметь форму аэрозоля, как в случае с сажей. [11]

Источники

Сажа как загрязняющее вещество в воздухе в окружающей среде имеет много различных источников, все из которых являются результатами той или иной формы пиролиза . Они включают сажу от сжигания угля , двигателей внутреннего сгорания, [1] котлов электростанций, котлов на дровяном топливе, судовых котлов, центральных паровых котлов, сжигания отходов , локального сжигания на полях, пожаров в домах, лесных пожаров, каминов и печей. Эти внешние источники также вносят вклад в источники внутренней среды, такие как курение растительных веществ, приготовление пищи, масляные лампы , свечи , кварцевые/галогеновые лампы с осевшей пылью, камины , выхлопные газы транспортных средств, [12] и неисправные печи. Сажа в очень низких концентрациях способна затемнять поверхности или делать агломераты частиц, например, из вентиляционных систем, черными . Сажа является основной причиной «отражения», обесцвечивания стен и потолков или стен и полов в местах их соприкосновения. Она, как правило, отвечает за обесцвечивание стен над плинтусными электрическими нагревательными приборами.

Образование и свойства сажи сильно зависят от состава топлива, но также могут зависеть от температуры пламени. [13] [14] Что касается состава топлива, порядок склонности к образованию сажи у компонентов топлива следующий: [ необходимо разъяснение ] нафталиныбензолыалифатические соединения . [ необходима цитата ] Однако порядок склонности к образованию сажи у алифатических соединений ( алканов , алкенов и алкинов ) существенно различается в зависимости от типа пламени. Считается, что разница между склонностью к образованию сажи у алифатических и ароматических соединений в основном обусловлена ​​различными путями образования. Алифатические соединения, по-видимому, сначала образуют ацетилен и полиацетилены, что является медленным процессом; ароматические соединения могут образовывать сажу как этим путем, так и более прямым путем, включающим реакции конденсации или полимеризации колец на основе существующей ароматической структуры. [15] [16]

Описание

Межправительственная группа экспертов по изменению климата (МГЭИК) приняла описание частиц сажи, приведенное в глоссарии Чарлсона и Хайнценберга (1995): «Частицы, образующиеся при тушении газов на внешнем крае пламени органических паров, состоящие в основном из углерода, с меньшим количеством кислорода и водорода, присутствующих в виде карбоксильных и фенольных групп и демонстрирующие несовершенную графитовую структуру» [17] .

Образование сажи — сложный процесс, эволюция вещества, в котором ряд молекул претерпевает множество химических и физических реакций в течение нескольких миллисекунд. [1] Сажа всегда содержит наночастицы графита и алмаза, явление, известное как гемми-сажа. Сажа — это порошкообразная форма аморфного углерода . Газофазная сажа содержит полициклические ароматические углеводороды (ПАУ). [1] [18] ПАУ в саже являются известными мутагенами [19] и классифицируются Международным агентством по изучению рака (МАИР) как «известный канцероген для человека » . [20] Сажа образуется при неполном сгорании из молекул-предшественников, таких как ацетилен. Она состоит из агломерированных наночастиц диаметром от 6 до 30  нм . Частицы сажи могут быть смешаны с оксидами металлов и минералами и могут быть покрыты серной кислотой . [1] [21]

Механизм образования сажи

Многие детали химии образования сажи остаются без ответа и вызывают споры, но было достигнуто несколько соглашений: [1]

Опасности

Черные пятна на моторном вагоне высокоскоростного поезда Midland Mainline InterCity 125 являются результатом скопления сажи на поверхности поезда.

Сажа, особенно выхлопные газы дизельных двигателей, составляет более четверти от общего количества опасных загрязнений в воздухе. [12] [22]

Среди этих компонентов выбросов дизельных двигателей твердые частицы представляют серьезную проблему для здоровья человека из-за их прямого и широкого воздействия на органы дыхания. Раньше специалисты в области здравоохранения связывали PM 10 (диаметр < 10  мкм ) с хроническими заболеваниями легких, раком легких , гриппом , астмой и повышенной смертностью . Однако недавние научные исследования показывают, что эти корреляции более тесно связаны с мелкими частицами (PM 2,5 ) и ультрамелкими частицами (PM 0,1 ). [1]

Длительное воздействие городского загрязнения воздуха, содержащего сажу, увеличивает риск ишемической болезни сердца . [23]

Дизельный выхлопной газ (ДВГ) является основным источником загрязнения воздуха твердыми частицами, образующимися в результате сгорания . [12] В экспериментальных исследованиях на людях с использованием установки в камере воздействия ДВГ был связан с острой сосудистой дисфункцией и повышенным образованием тромбов . [24] [25] Это служит правдоподобной механистической связью между ранее описанной ассоциацией между загрязнением воздуха твердыми частицами и повышенной сердечно-сосудистой заболеваемостью и смертностью.

Сажа также имеет тенденцию образовываться в дымоходах в жилых домах, имеющих один или несколько каминов . Если в одном из них скапливается большое количество сажи, она может воспламениться и вызвать пожар в дымоходе . Регулярная чистка трубочистом должна устранить проблему. [26]

Моделирование сажи

Механизм образования сажи сложно моделировать математически из-за большого количества первичных компонентов дизельного топлива , сложных механизмов сгорания и гетерогенных взаимодействий во время образования сажи. [1] Модели образования сажи в целом подразделяются на три подгруппы: эмпирические (уравнения, которые корректируются для соответствия экспериментальным профилям сажи), полуэмпирические (комбинированные математические уравнения и некоторые эмпирические модели, которые используются для плотности числа частиц, объема и массовой доли сажи) и подробные теоретические механизмы (охватывают подробную химическую кинетику и физические модели во всех фазах). [1]

Во-первых, эмпирические модели используют корреляции экспериментальных данных для прогнозирования тенденций в образовании сажи. Эмпирические модели легко реализовать, и они обеспечивают превосходные корреляции для заданного набора рабочих условий. Однако эмпирические модели не могут использоваться для исследования основных механизмов образования сажи. Поэтому эти модели недостаточно гибки для обработки изменений в рабочих условиях. Они полезны только для тестирования ранее установленных разработанных экспериментов в определенных условиях. [1]

Во-вторых, полуэмпирические модели решают уравнения скорости, которые калибруются с использованием экспериментальных данных. Полуэмпирические модели сокращают вычислительные затраты, в первую очередь, за счет упрощения химии в образовании и окислении сажи. Полуэмпирические модели сокращают размер химических механизмов и используют более простые молекулы, такие как ацетилен, в качестве прекурсоров. [1] Подробные теоретические модели используют обширные химические механизмы, содержащие сотни химических реакций , для прогнозирования концентраций сажи. Подробные теоретические модели сажи содержат все компоненты, присутствующие в образовании сажи, с высоким уровнем подробных химических и физических процессов. [1]

Наконец, комплексные модели (детальные модели) обычно дороги и медленны в расчетах, поскольку они намного сложнее эмпирических или полуэмпирических моделей. Благодаря недавнему технологическому прогрессу в вычислениях стало более осуществимо использовать детальные теоретические модели и получать более реалистичные результаты; однако дальнейшее развитие комплексных теоретических моделей ограничено точностью моделирования механизмов формирования. [1]

Кроме того, феноменологические модели в последнее время нашли широкое применение. Феноменологические модели сажи, которые можно отнести к категории полуэмпирических моделей, коррелируют эмпирически наблюдаемые явления таким образом, который согласуется с фундаментальной теорией, но не выводится напрямую из теории. Эти модели используют подмодели, разработанные для описания различных процессов (или явлений), наблюдаемых в процессе сгорания. Примерами подмоделей феноменологических эмпирических моделей являются модель распыления, модель отрыва, модель выделения тепла, модель задержки воспламенения и т. д. Эти подмодели могут быть эмпирически разработаны на основе наблюдения или с использованием основных физических и химических соотношений. Феноменологические модели точны из-за своей относительной простоты. Они полезны, особенно когда точность параметров модели низкая. В отличие от эмпирических моделей, феноменологические модели достаточно гибки, чтобы давать разумные результаты при изменении нескольких рабочих условий. [1]

Приложения

Исторически сажа использовалась в производстве художественных красок и крема для обуви , а также в качестве чернителя для юфть для сапог. С появлением печатного станка она использовалась в печатной краске вплоть до 20-го века. [27]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ abcdefghijklmn Омидварборна; и др. (2015). «Недавние исследования моделирования сажи при сжигании дизельного топлива». Обзоры возобновляемой и устойчивой энергетики . 48 : 635–647. Bibcode : 2015RSERv..48..635O. doi : 10.1016/j.rser.2015.04.019.
  2. ^ Климент, Йозеф (2008). Углеродная сажа . Злин: Чешская ассоциация промышленной химии. ISBN 978-80-02-02004-2.
  3. ^ "Черный углерод: смертельный загрязнитель воздуха". NoMorePlanet.com . 2020-09-13. Архивировано из оригинала 2021-03-04 . Получено 2020-11-01 .
  4. ^
    • Bond, TC; Doherty, SJ; Fahey, DW; Forster, PM; Berntsen, T.; Deangelo, BJ; Flanner, MG; Ghan, S.; Kärcher, B.; Koch, D.; Kinne, S.; Kondo, Y.; Quinn, PK; Sarofim, MC; Schultz, MG; Schulz, M.; Venkataraman, C.; Zhang, H.; Zhang, S.; Bellouin, N.; Guttikunda, SK; Hopke, PK; Jacobson, MZ; Kaiser, JW; Klimont, Z.; Lohmann, U.; Schwarz, JP; Shindell, D.; Storelvmo, T.; Warren, SG (2013). «Ограничение роли черного углерода в климатической системе: научная оценка» (PDF) . Журнал геофизических исследований: Атмосферы . 118 (11): 5380. Bibcode : 2013JGRD..118.5380B. doi : 10.1002/jgrd.50171 .
    • Джульет Эйлперин (26.11.2013). «Черный углерод занимает второе место среди причин глобального потепления, вызванных деятельностью человека». The Washington Post . Получено 04.12.2013 .
  5. ^ abc Sipkens et all (2023). «Обзор методов для характеристики массы, размера и морфологии сажи». Журнал аэрозольных наук . 173. Bibcode : 2023JAerS.17306211S. doi : 10.1016/j.jaerosci.2023.106211.
  6. ^ abcd Ритурадж Н, Кумар ТА (2017). "Токсикологические механизмы экологической сажи (черного углерода) и технического углерода: фокус на окислительном стрессе и воспалительных путях". Frontiers in Immunology . 8 : 763. doi : 10.3389/fimmu.2017.00763 . PMC 5492873. PMID  28713383 . 
  7. ^ Petzold et all (2013). «Рекомендации по отчетности измерений «черного углерода»». Атмосферная химия и физика . 13 (16): 8365–8379. Bibcode : 2013ACP....13.8365P. doi : 10.5194/acp-13-8365-2013 .
  8. ^ abcd Long CM, Nascarella MA, Valberg PA (2013). "Углеродная сажа против черного углерода и других воздушных материалов, содержащих элементарный углерод: физические и химические различия". Environmental Pollution (журнал) . 181 : 271–286. Bibcode :2013EPoll.181..271L. doi :10.1016/j.envpol.2013.06.009. PMID  23850403. термины углеродная сажа и сажа часто использовались взаимозаменяемо... другие термины, такие как сажа, элементарный углерод и графитовый углерод, продолжают использоваться как синонимы черного углерода
  9. ^ Watson AY, Valberg PA (2001). «Углеродная сажа и сажа: два разных вещества». Журнал гигиены труда и окружающей среды . 62 (2): 218–228. doi :10.1080/15298660108984625. PMID  11331994.
  10. ^ Тами Бонд ; Роберт В. Бергстром (2020-09-13). «Поглощение света углеродистыми частицами: исследовательский обзор». Aerosol Science and Technology . 40 : 27–67. doi :10.1080/02786820500421521.
  11. ^ Burke M, Marín-Spiotta E, Ponette-González AG (2024). "Черный углерод в городских почвах: землепользование и климатические изменения на поверхности". Carbon Balance and Management . 9 (1): 9. Bibcode : 2024CarBM..19....9B. doi : 10.1186/s13021-024-00255-3 . PMC 10908174. PMID  38429441. 
  12. ^ abc Omidvarborna; et al. (2014). «Характеристика твердых частиц, выбрасываемых транзитными автобусами, работающими на топливе B20 в режиме ожидания». Журнал экологической химической инженерии . 2 (4): 2335–2342. doi :10.1016/j.jece.2014.09.020.
  13. ^ Seinfeld, John H.; Pandis, Spyros N. (2006). Атмосферная химия и физика: от загрязнения воздуха до изменения климата (2-е изд.). John Wiley & Sons. ISBN 0-471-72018-6.
  14. ^ Alfè, M.; Apicella, B.; Rouzaud, J.-N.; Tregrossi, A.; Ciajolo, A. (октябрь 2010 г.). «Влияние температуры на свойства сажи в предварительно смешанных метановых пламенах». Горение и пламя . 157 (10): 1959–1965. Bibcode : 2010CoFl..157.1959A. doi : 10.1016/j.combustflame.2010.02.007.
  15. ^ Грэм, SC; Гомер, JB; Розенфельд, JLJ (1975). «Формирование и коагуляция аэрозолей сажи, образующихся при пиролизе ароматических углеводородов». Proc. R. Soc. Lond. A. 344 : 259–285. doi :10.1098/rspa.1975.0101. JSTOR  78961. S2CID  96742040.
  16. ^ Флаган, RC; Сайнфелд, JH (1988). Основы техники загрязнения воздуха . Энглвуд Клиффс, Нью-Джерси: Prentice-Hall. ISBN 0-13-332537-7.
  17. ^ Чарлсон, Р. Дж.; Хайнценберг, Дж., ред. (1995). Воздействие аэрозолей на климат . Нью-Йорк, Нью-Йорк: John Wiley & Sons. стр. 406. ISBN 0-471-95693-7.
  18. ^ Рандель, Рутанн, «Полициклические ароматические углеводороды, фталаты и фенолы», в Справочнике по качеству воздуха в помещениях, Джон Шпенглер, Джонатан М. Самет, Джон Ф. Маккарти (редакторы), стр. 34.1-34.2, 2001
  19. ^ Рандель, Рутанн, «Полициклические ароматические углеводороды, фталаты и фенолы», в Справочнике по качеству воздуха в помещениях, Джон Шпенглер, Джонатан М. Самет, Джон Ф. Маккарти (редакторы), стр. 34.18-34.21, 2001
  20. ^ "Сажа (Резюме и оценка IARC, том 35, 1985)". Inchem.org. 1998-04-20 . Получено 2013-12-04 .
  21. ^ Нисснер, Р. (2014). «Многоликость сажи: характеристика наночастиц сажи, производимых двигателями». Angew. Chem. Int. Ed . 53 (46): 12366–12379. doi :10.1002/anie.201402812. PMID  25196472.
  22. ^ "Проблемы со здоровьем, связанные с чрезмерным холостым ходом". Nctcog.org. Архивировано из оригинала 2014-01-16 . Получено 2013-12-04 .
  23. ^ «Длительное воздействие загрязнения воздуха и частота сердечно-сосудистых событий у женщин» Архивировано 2007-02-02 в Wayback Machine Кристин А. Миллер, Дэвид С. Сисковик, Лиэнн Шеппард , Кристен Шепард, Джеффри Х. Салливан, Гарнет Л. Андерсон и Джоэл Д. Кауфман в New England Journal of Medicine 1 февраля 2007 г.
  24. ^ Лакинг, Эндрю Дж. и др. (2008). «Вдыхание выхлопных газов дизельного двигателя увеличивает образование тромбов у человека». European Heart Journal . 29 (24): 3043–3051. doi : 10.1093/eurheartj/ehn464 . PMID  18952612.
  25. ^ Törnqvist, Håkan; et al. (2007). «Стойкая эндотелиальная дисфункция у людей после вдыхания выхлопных газов дизельных двигателей». Американский журнал респираторной и интенсивной медицины . 176 (4): 395–400. doi :10.1164/rccm.200606-872OC. PMID  17446340.
  26. ^ "Gr8fires". gr8fires.co.uk . 22 февраля 2015 г.
  27. ^ Сурминьский, Януш, «Węglarstwo leśne – sadza i potaż», Sylwan vol. 154 (3), 2010, стр. 182–186 (файл в формате PDF: www.google.com/url?sa=t&rct=j&q=&esrc=s&source=web&cd=&cad=rja&uact=8&ved=2ahUKEwjD_-mOqOCCAxWzKEQIHc-7BIIQFnoECBcQAQ&url=https% 3A%2F%2Fbibliotekanauki.pl%2Farticles%2F1009503.pdf&usg=AOvVaw0K6o-KjiJN4ULbJqxQdDNx&opi=89978449)

Внешние ссылки