S -Аденозилметионин ( SAM ), также известный под коммерческими названиями SAMe , SAM-e или AdoMet , является распространенным косубстратом, участвующим в переносах метильных групп , транссульфурации и аминопропилировании. Хотя эти анаболические реакции происходят по всему организму, большая часть SAM производится и потребляется в печени. [1] Известно более 40 переносов метильных групп от SAM к различным субстратам, таким как нуклеиновые кислоты , белки , липиды и вторичные метаболиты . Он производится из аденозинтрифосфата (АТФ) и метионина с помощью метионин-аденозилтрансферазы . SAM был впервые обнаружен Джулио Кантони в 1952 году. [1]
В бактериях SAM связан с рибопереключателем SAM , который регулирует гены, участвующие в биосинтезе метионина или цистеина . В эукариотических клетках SAM служит регулятором различных процессов, включая метилирование ДНК , тРНК и рРНК ; иммунный ответ ; [2] метаболизм аминокислот; транссульфурацию ; и многое другое. В растениях SAM имеет решающее значение для биосинтеза этилена , важного растительного гормона и сигнальной молекулы. [3]
S -Аденозилметионин состоит из аденозильной группы, присоединенной к сере метионина, что обеспечивает ему положительный заряд. Он синтезируется из АТФ и метионина ферментом S -Аденозилметионинсинтетазой посредством следующей реакции:
Функциональная группа сульфония , присутствующая в S -аденозилметионине, является центром его особой реакционной способности. В зависимости от фермента S -аденозилметионин может быть преобразован в один из трех продуктов:
Реакции, которые производят, потребляют и регенерируют SAM, называются циклом SAM. На первом этапе этого цикла SAM-зависимые метилазы (EC 2.1.1), которые используют SAM в качестве субстрата, производят S -аденозилгомоцистеин в качестве продукта. [4] S -аденозилгомоцистеин является сильным отрицательным регулятором почти всех SAM-зависимых метилаз, несмотря на их биологическое разнообразие. Он гидролизуется до гомоцистеина и аденозина S -аденозилгомоцистеингидролазой EC 3.3.1.1, а гомоцистеин возвращается обратно в метионин посредством переноса метильной группы от 5-метилтетрагидрофолата одним из двух классов метионинсинтаз (т. е. кобаламин -зависимыми (EC 2.1.1.13) или кобаламин-независимыми (EC 2.1.1.14)). Этот метионин затем может быть преобразован обратно в SAM, завершая цикл. [5] На этапе, ограничивающем скорость цикла SAM, MTHFR (метилентетрагидрофолатредуктаза) необратимо восстанавливает 5,10-метилентетрагидрофолат до 5-метилтетрагидрофолата. [6]
Большое количество ферментов расщепляют SAM восстановительно, образуя радикалы: 5′-дезоксиаденозил 5′-радикал , метильный радикал и другие. Эти ферменты называются радикальными SAM . Все они имеют железо-серный кластер в своих активных центрах. [7] Большинство ферментов с такой способностью имеют общую область гомологии последовательностей, которая включает мотив CxxxCxxC или близкий вариант. Эта последовательность обеспечивает три цистеинилтиолатных лиганда, которые связываются с тремя из четырех металлов в кластере 4Fe-4S. Четвертый Fe связывает SAM.
Радикальные промежуточные продукты, генерируемые этими ферментами, выполняют широкий спектр необычных химических реакций. Примерами радикальных ферментов SAM являются лиаза фотопродукта спор , активазы пируватформиатлиазы и анаэробных сульфатаз, лизин 2,3-аминомутаза и различные ферменты биосинтеза кофакторов, модификации пептидов, образования кластеров металлопротеинов , модификации тРНК , метаболизма липидов и т. д. Некоторые радикальные ферменты SAM используют второй SAM в качестве донора метильной группы. Радикальные ферменты SAM гораздо более распространены в анаэробных бактериях, чем в аэробных организмах. Их можно найти во всех областях жизни, и они в значительной степени не изучены. Недавнее биоинформатическое исследование пришло к выводу, что это семейство ферментов включает по меньшей мере 114 000 последовательностей, включая 65 уникальных реакций. [8]
Дефицит радикальных ферментов SAM связан с различными заболеваниями, включая врожденный порок сердца , боковой амиотрофический склероз и повышенную восприимчивость к вирусам. [8]
Другая важная роль SAM заключается в биосинтезе полиаминов . Здесь SAM декарбоксилируется аденозилметиониндекарбоксилазой (EC 4.1.1.50) с образованием S -аденозилметионинамина . Это соединение затем отдает свою n -пропиламиновую группу в биосинтезе полиаминов, таких как спермидин и спермин из путресцина . [9]
SAM необходим для роста и восстановления клеток. Он также участвует в биосинтезе нескольких гормонов и нейротрансмиттеров, которые влияют на настроение, таких как адреналин . Метилтрансферазы также отвечают за добавление метильных групп к 2′ гидроксилам первого и второго нуклеотидов рядом с 5′ кэпом в РНК-мессенджере . [10] [11]
По состоянию на 2012 год доказательства того, может ли SAM облегчить боль при остеоартрите, были неубедительными ; проведенные клинические испытания были слишком малы, чтобы делать какие-либо обобщения. [12]
Цикл SAM тесно связан с печенью с 1947 года, поскольку у людей с алкогольным циррозом печени в крови накапливается большое количество метионина. [13] Хотя многочисленные доказательства, полученные в ходе лабораторных испытаний на клетках и животных моделях, свидетельствуют о том, что SAM может быть полезен для лечения различных заболеваний печени , по состоянию на 2012 год SAM не изучался ни в одном крупном рандомизированном плацебо-контролируемом клиническом исследовании, которое позволило бы оценить его эффективность и безопасность. [14] [15]
В обзоре Кокрейна 2016 года сделан вывод о том, что в отношении большого депрессивного расстройства «учитывая отсутствие высококачественных доказательств и невозможность сделать на их основе однозначные выводы, следует продолжить изучение использования SAMe для лечения депрессии у взрослых». [16]
Систематический обзор 2020 года показал, что он действует значительно лучше, чем плацебо, и имеет схожие результаты с другими часто используемыми антидепрессантами (имипрамином и эсциталопрамом). [17]
Недавно было показано, что SAM играет роль в эпигенетической регуляции. Метилирование ДНК является ключевым регулятором в эпигенетической модификации во время развития и дифференциации клеток млекопитающих. В моделях на мышах избыточные уровни SAM были вовлечены в ошибочные паттерны метилирования, связанные с диабетической невропатией. SAM служит донором метильной группы в метилировании цитозина, что является ключевым эпигенетическим регуляторным процессом. [18] Из-за этого воздействия на эпигенетическую регуляцию SAM был протестирован в качестве противоракового лечения. Во многих видах рака пролиферация зависит от низких уровней метилирования ДНК. Было показано, что добавление in vitro в таких видах рака реметилирует последовательности промотора онкогена и снижает выработку протоонкогенов. [19] В таких видах рака, как колоректальный рак, аберрантное глобальное гиперметилирование может ингибировать промоторные области генов, подавляющих опухоль. В отличие от прежней информации, колоректальный рак (КРР) характеризуется глобальным гипометилированием и метилированием ДНК, специфичным для промотора. [20]
Пероральный SAM достигает пиковых концентраций в плазме через три-пять часов после приема таблетки с энтеросолюбильным покрытием (400–1000 мг). Период полувыведения составляет около 100 минут. [21]
В Канаде, Великобритании [22] и Соединенных Штатах SAM продается как пищевая добавка под торговым названием SAM-e (также пишется SAME или SAMe). [23] Он был представлен в США в 1999 году после принятия Закона о пищевых добавках, здоровье и образовании в 1994 году. [24]
Он был представлен как рецептурный препарат в Италии в 1979 году, в Испании в 1985 году и в Германии в 1989 году. [24] По состоянию на 2012 год он продавался как рецептурный препарат в России, Индии, Китае, Италии, Германии, Вьетнаме и Мексике. [15]
При употреблении SAM могут возникнуть желудочно-кишечные расстройства, диспепсия и беспокойство . [21] Долгосрочные эффекты неизвестны. SAM является слабым ДНК- алкилирующим агентом. [25]
Другим побочным эффектом SAM является бессонница ; поэтому добавку часто принимают утром. Другие сообщения о легких побочных эффектах включают отсутствие аппетита, запор, тошноту, сухость во рту, потливость и беспокойство/нервозность, но в плацебо-контролируемых исследованиях эти побочные эффекты возникают примерно с той же частотой в группах плацебо. [ медицинская цитата необходима ]
Прием SAM одновременно с некоторыми препаратами может увеличить риск серотонинового синдрома , потенциально опасного состояния, вызванного избытком серотонина. К этим препаратам относятся, но не ограничиваются ими, декстрометорфан (Robitussin), меперидин (Demerol), пентазоцин (Talwin) и трамадол (Ultram). [26]
SAM также может взаимодействовать со многими антидепрессантами, включая триптофан и растительное лекарственное средство Hypericum perforatum (зверобой), увеличивая вероятность возникновения серотонинового синдрома или других побочных эффектов, а также может снижать эффективность леводопы при болезни Паркинсона. [27] SAM может повышать риск маниакальных эпизодов у людей с биполярным расстройством . [27]
Исследование 2022 года пришло к выводу, что SAMe может быть токсичным. Жан-Мишель Фюстен из Манчестерского университета сказал, что исследователи обнаружили, что избыток SAMe распадается на аденин и метилтиоаденозин в организме, оба из которых производят парадоксальный эффект ингибирования метилирования. Это было обнаружено на лабораторных мышах , нанося вред здоровью, и в тестах in vitro на человеческих клетках. [28] [22]