stringtranslate.com

Титаноцен пентасульфид

Титаноценовый пентасульфид — это органическое соединение титана с формулой (C 5 H 5 ) 2 TiS 5 , обычно сокращенно Cp 2 TiS 5 . Этот металлоцен существует в виде ярко-красного твердого вещества, растворимого в органических растворителях. Он представляет академический интерес как предшественник необычных аллотропов элементарной серы , а также некоторых родственных неорганических колец.

Подготовка и структура

Пентасульфид титаноцена получают путем обработки Cp 2 TiCl 2 солями полисульфида: [1] Впервые он был получен путем добавления элементарной серы к дикарбонилу титаноцена : [2]

(C 5 H 5 ) 2 Ti(CO) 2 + 5 ⁄ 8  S 8 → (C 5 H 5 ) 2 TiS 5 + 2 CO

Комплекс рассматривается как псевдотетраэдрический комплекс Ti(IV). Расстояния Ti–S составляют 2,420 и 2,446  Å , а расстояния связей S–S находятся в нормальном диапазоне 2,051–2,059 Å. [3] Молекула демонстрирует динамический спектр ЯМР из-за равновесия кресло–кресло кольца TiS5 , которое эквивалентно сигналам Cp при высоких температурах. [4]

Реакции

Cp 2 TiS 5 реагирует с хлоридами серы и селена, E x Cl 2 , давая дихлорид титаноцена и различные кольца S 5+ x и S 5 Se x . Показательным является синтез S 7 из дихлорида дисульфура : [5]

( С5Н5 ) 2TiS5 + S2Cl2 → ( С5Н5 ) 2TiCl2 + S7​​​​​​​​​

Он также реагирует с алкенами и кетенами, образуя гетероциклы, состоящие из Ti, C и S. С триалкилфосфинами цикл димеризуется в кольца различных размеров, в зависимости от используемого триалкилфосфина. [6]

Избранные реакции пентасульфида титаноцена

Ссылки

  1. ^ Шейвер, Алан; МакКолл, Джеймс М.; Мармолехо, Габриэла (1990). «Циклометаллаполисульфаны (и селаны) бис(η 5 -циклопентадиенил) титана (IV), циркония (IV), молибдена (IV) и вольфрама (IV)». Неорганические синтезы . Неорг. Синтез. Том. 27. С. 59–65. дои : 10.1002/9780470132586.ch11. ISBN 978-0-470-13258-6.
  2. ^ "π-Комплексы металлов группы IVA с циклопентадиеном, инденом и фтором". Bull. Soc. Chim. France . 11 : 3548–64. 1966.
  3. ^ Эпштейн, ЭФ; Бернал, И. (1970). «Пентахалькогенидные дианионы в комплексах переходных металлов: кристаллическая структура бис-(π-циклопентадиенил)титанового пентасульфида». J. Chem. Soc. D . 1970 (7): 410–411. doi :10.1039/C29700000410.
  4. ^ Шейвер, Алан; Макколл, Джеймс М. (1984). «Подготовка и исследования ЯМР при переменной температуре металлов циклосульфанов Cp 2 MS 5 и (MeSCp)MS 3 , где M = Ti, Zr и Hf». Organometallics . 3 (12): 1823–1829. doi :10.1021/om00090a008.
  5. ^ Штейдель, Ральф; Экерт, Бодо (2003). «Твердые аллотропы серы, аллотропы серы». Темы в Current Chemistry . 230 : 1–80. doi :10.1007/b12110.
  6. ^ Коттон, Ф. Альберт; Уилкинсон, Джеффри; Мурильо, Карлос А.; Бохманн, Манфред (1999). Advanced Inorganic Chemistry (6-е изд.). Wiley. ISBN 978-0-471-19957-1.