В химии гексол — катион с формулой {[Co(NH 3 ) 4 (OH) 2 ] 3 Co} 6+ — координационный комплекс , состоящий из четырех катионов кобальта в степени окисления +3 , двенадцати молекул аммиака NH.
3и шесть гидроксианионов HO −
, с чистым зарядом +6. Гидроксигруппы действуют как мостики между центральным атомом кобальта и тремя другими, которые несут аммиачные лиганды .
Соли гексола, такие как сульфат {[Co(NH 3 ) 4 (OH) 2 ] 3 Co}(SO 4 ) 3 (H 2 O) x , имеют историческое значение как первый синтетический неуглеродсодержащий хираль . соединения. [2] [3]
Соли гексола были впервые описаны Йоргенсеном [4] , хотя именно Вернер узнал их структуру. [5] Катион получают нагреванием раствора, содержащего катион цис -диакотетрамминкобальта(III) [Co(NH 3 ) 4 (H 2 O) 2 ] 3+ , с разбавленным основанием: [1]
Исходя из сульфата и используя в качестве основания гидроксид аммония , в зависимости от условий получают 9-гидрат, 6-гидрат или 4-гидрат сульфата гексола. Эти соли образуют темно-коричневато-фиолетовые или черные таблитчатые кристаллы, плохо растворимые в воде. При обработке концентрированной соляной кислотой сульфат гексола превращается в сульфат цис -диакотетрамминкобальта(III). При кипячении разбавленной серной кислоты сульфат гексола далее разлагается с выделением кислорода и азота. [1]
Катион гексола существует в виде двух оптических изомеров , которые являются зеркальным отображением друг друга, в зависимости от расположения связей между центральным атомом кобальта и тремя бидентатными периферийными звеньями [Co(NH 3 ) 4 (HO) 2 ]. Относится к группе баллов D3 . Природу хиральности можно сравнить с природой хиральности ферриоксалат - аниона [Fe(C
2О
4)
3]3-
.
В исторической серии экспериментов соль гексола с оптически активным анионом, в частности, его D -(+)-бромкамфорсульфонатом , была разделена на отдельные соли двух катионных изомеров путем фракционной кристаллизации . [5] Более эффективное разделение предполагает использование аниона бис(тартрато)диантимонат(III) . Гексакатион гексола имеет высокий удельный угол вращения - 2640°. [6]
Вернер также описал второй ахиральный гексол (второстепенный побочный продукт производства соли Фреми ), который он ошибочно идентифицировал как линейный тетрамер. Второй гексол шестиядерный (содержит по шесть кобальтовых центров в каждом ионе), а не четырехядерный. [7] Его точечная группа — C 2h , а формула — [Co
6(Нью-Хэмпшир
3)
14(ОЙ)
8О
2]6+
, тогда как у гексола [Co
4(Нью-Хэмпшир
3)
12(ОЙ)
6]6+
.