stringtranslate.com

Альфа-элиминация

В химии альфа-элиминирование относится к определенным типам реакций элиминирования . Определение альфа-элиминирования различается для металлоорганической и органической химии .

Органическая химия

В органической химии альфа-элиминирование относится к реакциям такого типа: [1]

R2CHX → R2C : + HX

Реакция используется для получения карбенов и нитренов. Образование дихлоркарбена из хлороформа является примером.

Альфа-элиминирование отличается от бета-элиминирования, которое обычно используется для получения алкенов :

R2CHCXR'2 → R2C = CR'2 + HX​​

Как правило, для альфа-, так и бета-элиминирования требуется сильное основание.

Металлоорганическая химия

В металлоорганической химии альфа-элиминирование относится к реакциям такого типа (другие лиганды-наблюдатели опущены): [2]

XM-CH 2 R → M=CHR + HX

Хорошо изученные случаи найдены в органотанталовом химии, приводящем к алкилиденовым производным. В частности, тетраалкил-монохлор-танталовый комплекс подвергается α-водородному элиминированию, за которым следует алкилирование оставшегося хлорида с получением производного со связью Ta=C. [3]

Синтез алкилидина тантала
Синтез моноалкилиденовых комплексов тантала

Альфа-элиминирование контрастирует с β-гидридным элиминированием , при котором алкильная группа, связанная с металлическим центром, превращается в соответствующий металл-связанный гидрид и алкен .

Как α-, так и β-элиминирование протекают через агостические промежуточные продукты . [4]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 1477, ISBN 978-0-471-72091-1
  2. ^ Эльшенбройх, К. (2006). Металлоорганические соединения . Вайнхайм: Wiley-VCH. ISBN 978-3-527-29390-2.
  3. ^ Шрок, Ричард Р. (1979-03-01). «Алкилиденовые комплексы ниобия и тантала». Accounts of Chemical Research . 12 (3): 98–104. doi :10.1021/ar50135a004. ISSN  0001-4842.
  4. ^ Брукхарт, М.; Грин, М.Л.Х.; Паркин, Г. (2007). «Агостические взаимодействия в соединениях переходных металлов». Труды Национальной академии наук . 104 (17): 6908–6914. doi : 10.1073/pnas.0610747104 . PMC 1855361. PMID  17442749 .