stringtranslate.com

Арсенид

В химии арсенид — это соединение мышьяка с менее электроотрицательным элементом или элементами. Многие металлы образуют бинарные соединения, содержащие мышьяк, и они называются арсенидами. Они существуют со многими стехиометриями , и в этом отношении арсениды похожи на фосфиды . [1]

Арсениды щелочных и щелочноземельных металлов

Щелочные металлы группы 1 и щелочноземельные металлы группы 2 образуют арсениды с изолированными атомами мышьяка. Они образуются при нагревании порошка мышьяка с избытком натрия, давая арсенид натрия (Na 3 As). Структура Na 3 As является сложной с необычно короткими расстояниями Na–Na 328–330 пм, которые короче, чем в металлическом натрии. Это короткое расстояние указывает на сложную связь в этих простых фазах, т. е. они не являются просто солями аниона As 3− , например. [1] Соединение LiAs имеет металлический блеск и электропроводность, что указывает на некоторую металлическую связь. [1] Эти соединения в основном представляют академический интерес. Например, «арсенид натрия» является структурным мотивом, принятым многими соединениями со стехиометрией A 3 B.

Гидролиз арсенидов щелочных металлов приводит к образованию арсина , что свидетельствует об их солеподобных свойствах :

Na 3 As + 3 H 2 O → AsH 3 + 3 NaOH
Арсенид никеля — распространённая примесь в рудах никеля. Он также является прототипом класса структур.

соединения III–V

Многие арсениды элементов 13-й группы (III группа) являются ценными полупроводниками. Арсенид галлия (GaAs) характеризуется изолированными мышьяковистыми центрами со структурой цинковой обманки ( структура вюрцита может со временем также образовываться в наноструктурах) и с преимущественно ковалентной связью — это полупроводник III–V.

соединения II–V

Арсениды элементов 12-й группы (группа II) также заслуживают внимания. Было показано, что арсенид кадмия (Cd 3 As 2 ) является трехмерным (3D) топологическим дираковским полуметаллом , аналогичным графену . [2] [3] Cd 3 As 2 , Zn 3 As 2 и другие соединения четверной системы Zn-Cd-P-As имеют очень похожие кристаллические структуры, которые можно считать искаженными смесями кристаллических структур цинковой обманки и антифлюорита . [4]

Полиарсениды

Арсениды переходных металлов

Известно, что анионы мышьяка образуют цепи, кольца и клетки. Минерал скуттерудит (CoAs 3 ) имеет кольца, которые обычно описываются как As4−
4
. [1] Назначение формальных степеней окисления затруднено, поскольку эти материалы являются высококовалентными и часто лучше всего описываются с помощью теории зон . Сперрилит (PtAs 2 ) обычно описывается как Pt4+
Как4−
2
. Арсениды переходных металлов представляют интерес в основном потому, что они загрязняют сульфидные руды, представляющие коммерческий интерес. Извлечение металлов – никеля, железа, кобальта, меди – влечет за собой химические процессы, такие как плавка, которая представляет собой экологические риски. В минерале мышьяк неподвижен и не представляет никакой экологической опасности. Высвобождаемый из минерала мышьяк ядовит и подвижен.

Фазы Цинтла

Структура субъединицы [As 7 ] 3− в фазе Цинтля Cs 2 NaAs 7 . [5]

Частичное восстановление мышьяка щелочными металлами (и связанными с ними электроположительными элементами) дает полимышьяковые соединения, которые являются членами фаз Цинтля .

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ abcd Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.
  2. ^ Neupane, M.; Xu, SY; Sankar, R.; Alidoust, N.; Bian, G.; Liu, C.; Belopolski, I.; Chang, TR; Jeng, HT; Lin, H.; Bansil, A.; Chou, F.; Hasan, MZ (2014). "Наблюдение трехмерной топологической дираковской полуметаллической фазы в высокоподвижном Cd 3 As 2 ". Nature Communications . 5 : 3786. arXiv : 1309.7892 . Bibcode : 2014NatCo...5.3786N. doi : 10.1038/ncomms4786. PMID  24807399. S2CID  32847905.
  3. ^ Лю, ZK; Цзян, J.; Чжоу, B.; Ван, ZJ; Чжан, Y.; Вэн, HM; Прабхакаран, D.; Мо, SK; Пэн, H.; Дудин, P.; Ким, T.; Хеш, M.; Фан, Z.; Дай, X.; Шен, ZX; Фэн, DL; Хуссейн, Z.; Чен, YL (2014). "Стабильный трехмерный топологический дираковский полуметалл Cd 3 As 2 ". Nature Materials . 13 (7): 677–81. Bibcode :2014NatMa..13..677L. doi :10.1038/nmat3990. PMID  24859642.
  4. ^ Трухан, ВМ; Изотов, АД; Шукавая, ТВ (2014). «Соединения и твердые растворы системы Zn-Cd-P-As в полупроводниковой электронике». Неорганические материалы . 50 (9): 868–873. doi :10.1134/S0020168514090143. S2CID  94409384.
  5. ^ He, Hua; Tyson, C.-T.; Bobev, S. (2011). "Новые соединения с кластерами (As7)3−: синтез и кристаллические структуры фаз Zintl Cs2NaAs7, Cs4ZnAs14 и Cs4CdAs14". Кристаллы . 1 (3): 87–p98. doi : 10.3390/cryst1030087 .