База Шлоссера

Основание Шлоссера (или основание Лохмана-Шлоссера ) описывает различные сверхосновные смеси соединения алкиллития и алкоксида калия . ^{[1] [2]} Реагент назван в честь Манфреда Шлоссера, хотя он использует термин супероснование LICKOR (LIC обозначает алкиллитий, а KOR обозначает алкоксид калия). Сверхосновная природа реагента является следствием образования in situ соответствующего калийорганического соединения , а также изменения агрегатного состояния алкиллитиевых форм.

Получение и реакционная способность

Обычно смесь, называемую основанием Шлоссера, получают путем объединения н -бутиллития и трет -бутоксида калия в соотношении один к одному.

Высокая реакционная способность основания Шлоссера используется в синтетической органической химии для приготовления металлоорганических реагентов. Например, с помощью этого реагента из толуола можно получить бензил калия . Бензол и цис/транс -2-бутен также легко металлируются основанием Шлоссера. Толуол, бензол и бутены лишь медленно реагируют с алкиллитиевыми реагентами и совсем не реагируют с алкоксидами калия, но быстро реагируют со смесью этих двух веществ. Хотя есть сходства, реакционная способность основания Шлоссера и выделенного алкилкалийного реагента не идентична. ^[3]

Состав

Структура базы Шлоссера сложна. Исследование основания, полученного из неопентиллития ( neo - C ₅ H _{11 Li) и} т -бутоксида калия ( t -BuOK), привело к спектроскопической и кристаллографической идентификации ряда составляющих биметаллических кластеров:

Li _x K _y ( neo -C ₅ H ₁₁ ) _z ( t -BuO) _w , x + y = z + w = ​​7 или 8,

в равновесии с неопентилкалием ( нео - C ₅ H ₁₁ K) и т -бутоксидом лития ( t -BuOLi). ^[4]

Рекомендации

1. Шлоссер, Манфред (1988). «Супероснования для органического синтеза». Чистая и прикладная химия . 60 (11): 1627–1634. дои : 10.1351/pac198860111627 .
2. Шлоссер, Манфред (7 января 2005 г.). «Набор инструментов 2 × 3 металлоорганических методов региохимически исчерпывающей функционализации». Angewandte Chemie, международное издание . 44 (3): 376–393. дои : 10.1002/anie.200300645. ПМИД  15558637.
3. Шлоссер, Манфред; Странк, Свен (1984). «Суперосновная» смесь трет-бутоксида бутиллития и калия и другие ликорные реагенты». Буквы тетраэдра . 25 (7): 741–744. дои : 10.1016/s0040-4039(01)80014-9.
4. Бенрат, Филипп; Кайзер, Максимилиан; Лимбах, Томас; Мондешки, Михаил; Клетт, Ян (26 августа 2016 г.). «Сочетание неопентиллития с трет-бутоксидом калия: образование растворимой в алканах супероснования Лохмана-Шлоссера». Angewandte Chemie, международное издание . 55 (36): 10886–10889. дои : 10.1002/anie.201602792. ISSN  1521-3773. ПМИД  27392232.