Биомиметическое противообрастающее покрытие — это обработка, которая предотвращает накопление морских организмов на поверхности. Типичные противообрастающие покрытия не являются биомиметическими , а основаны на синтетических химических соединениях , которые могут оказывать вредное воздействие на окружающую среду. Яркими примерами являются соединения трибутилолова , которые являются компонентами красок для предотвращения биообрастания корпусов судов. Хотя краски , содержащие органооловянные соединения, очень эффективны в борьбе с накоплением морских желудей и других проблемных организмов, они наносят вред многим организмам и, как было показано, прерывают морские пищевые цепи. [1] [2] [3]
Биомиметические противообрастающие покрытия очень прибыльны из-за их низкого воздействия на окружающую среду и продемонстрированного успеха. Некоторые свойства биомиметического противообрастающего покрытия можно предсказать по углам контакта, полученным из уравнения Венцеля, и рассчитанному ERI. Натуральные материалы, такие как акулья кожа, продолжают вдохновлять ученых на улучшение покрытий, которые в настоящее время представлены на рынке.
Большинство противообрастающих покрытий основаны на химических соединениях , которые препятствуют обрастанию. При включении в морские покрытия эти биоциды выщелачиваются в непосредственную окружающую среду и минимизируют обрастание. Классическим синтетическим противообрастающим средством является трибутилтин (ТБТ). Натуральные биоциды обычно оказывают меньшее воздействие на окружающую среду, но имеют разную эффективность.
Природные биоциды встречаются в различных источниках, включая губки , водоросли, кораллы , морских ежей , бактерии и асцидии , [4] и включают токсины, анестетики и молекулы, ингибирующие рост/прикрепление/ метаморфоз . [5] Как группа, морские микроводоросли производят более 3600 вторичных метаболитов , которые играют сложную экологическую роль, включая защиту от хищников, а также защиту от обрастания, [6] увеличивая научный интерес к скринингу морских натуральных продуктов в качестве природных биоцидов. Природные биоциды обычно делятся на две категории: терпены (часто содержащие ненасыщенные лигандные группы и электроотрицательные кислородные функциональные группы) и нетерпены.
Различные танины (нетерпеновые), естественным образом синтезируемые различными растениями, являются эффективными биоцидами в сочетании с солями меди и цинка. [7] Танины способны флокулировать с различными катионами, которые затем проявляют антисептические свойства. Самым эффективным природным биоцидом является 3,4-дигидроксибуфа-20,22 диенолид, или буфалин (стероид яда жабы из Bufo vulgaris ), который более чем в 100 раз эффективнее ТБТ в предотвращении биообрастания. [5] Однако буфалин дорог. Несколько природных соединений с более простыми синтетическими путями, такими как никотинамид или 2,5,6-трибром-1-метилграмин (из Zoobotryon pellucidum ), были включены в запатентованные краски против обрастания. [5]
Существенным недостатком биомиметических химических агентов является их скромный срок службы. Поскольку природные биоциды должны выщелачиваться из покрытия, чтобы быть эффективными, скорость выщелачивания является ключевым параметром. [8]
Где L a — доля фактически высвобождаемого биоцида (обычно около 0,7), a — массовая доля активного ингредиента в биоциде, DFT — толщина сухой пленки, W a — концентрация натурального биоцида в сырой краске, SPG — удельный вес сырой краски, а SVR — процентное соотношение сухой краски к сырой по объему.
Один класс биомиметических противообрастающих покрытий вдохновлен поверхностью кожи акулы, которая состоит из наномасштабных перекрывающихся плакоидных чешуек , которые демонстрируют параллельные гребни, которые эффективно предотвращают обрастание акул даже при движении на малых скоростях. Противообрастающие свойства конструкций, вдохновленных кожей акулы, по-видимому, сильно зависят от инженерного индекса шероховатости (ERI). [9]
Где r — коэффициент шероховатости Венцеля, n — количество отдельных поверхностных элементов в конструкции поверхности, а φ — доля площади вершин отдельных поверхностных элементов. Полностью гладкая поверхность имела бы ERI = 0.
Используя это уравнение, можно смоделировать количество спор микрообрастания на мм2 . Подобно реальной коже акулы, узорчатая природа Sharklet AF показывает микроструктурные различия в трех измерениях с соответствующим ERI 9,5. Это трехмерное узорчатое различие обеспечивает 77%-ное снижение оседания микрообрастания. [10] Другие искусственные нешаблонированные наномасштабные шероховатые поверхности, такие как круглые столбы диаметром 2 мкм (ERI = 5,0) или гребни шириной 2 мкм (ERI = 6,1) уменьшают оседание обрастания на 36% и 31% соответственно, в то время как более узорчатая поверхность, состоящая из круглых столбов диаметром 2 мкм и равносторонних треугольников размером 10 мкм (ERI = 8,7), уменьшает оседание спор на 58%. [10] Контактные углы , полученные для гидрофобных поверхностей, напрямую связаны с шероховатостью поверхности с помощью уравнения Венцеля . [11]