stringtranslate.com

Биферроцен

Биферроцен — это металлоорганическое соединение с формулой [(C 5 H 5 )Fe(C 5 H 4 )] 2 . Это продукт формального дегидросочетания ферроцена , аналогичного взаимодействию бифенила и бензола. Это оранжевое, устойчивое на воздухе твердое вещество, растворимое в неполярных органических растворителях.

Биферроцен может быть получен путем реакции Ульмана с иодоферроценом. [1] Его одноэлектронное окисленное производное [(C 5 H 5 )Fe(C 5 H 4 )] 2 + привлекло внимание как прототипическое соединение со смешанной валентностью . [2]

Родственное соединение — биферроценилен, [Fe(C 5 H 4 ) 2 ] 2 , в котором все циклопентадиенильные кольца связаны. Формально биферроцен получен из одного фульваленового лиганда, а биферроценилен — из двух.

Реакции

Биферроцен может быть легко преобразован в комплекс смешанной валентности , который называется биферроцением. Этот катион [Fe(II)-Fe(III)] является комплексом смешанной валентности типа II класса (0,707 > α > 0) по классификации Робина-Дэя . [2]

Производные

Аминофосфиновые лиганды с биферроценовыми заместителями были получены в качестве катализаторов для асимметричного аллильного замещения [3] и асимметричного гидрирования алкенов. [4]

Родственные соединения

Ссылки

  1. ^ MD Rausch (1961). «Ферроцен и родственные металлоорганические π-комплексы. IV. Некоторые реакции Ульмана с галогеноферроценами». J. Org. Chem . 26 (6): 1802–1805. doi :10.1021/jo01065a026.
  2. ^ ab Cowan, DO; LeVanda, C.; Park, J.; Kaufman, F. (1973). "Органическое твердое тело. VIII. Химия ферроценов со смешанной валентностью". Acc. Chem. Res . 6 : 1–7. doi :10.1021/ar50061a001.
  3. ^ Сяо, Ли; Вайсенштайнер, Вальтер; Мерейтер, Курт; Видхальм, Майкл (2002-03-08). «Новые хиральные биферроценовые лиганды для реакций аллильного замещения, катализируемых палладием». Журнал органической химии . 67 (7): 2206–2214. doi :10.1021/jo016249w. ISSN  0022-3263. PMID  11925230.
  4. ^ Zirakzadeh, Afrooz; Groß, Manuela A.; Wang, Yaping; Mereiter, Kurt; Weissensteiner, Walter (2014-04-09). «Walphos против аналогов Walphos на основе биферроцена при асимметричном гидрировании алкенов и кетонов». Organometallics . 33 (8): 1945–1952. doi :10.1021/om401074a. ISSN  0276-7333. PMC 4006446 . PMID  24795493.