stringtranslate.com

Ванадий гексакарбонил

Гексакарбонил ванадия — неорганическое соединение с формулой V(CO) 6 . Это сине-черное летучее твердое вещество. Этот высокореакционный вид примечателен с теоретической точки зрения как редкий изолируемый гомолептический карбонил металла , который является парамагнитным. Большинство видов с формулой Mx ( CO) y следуют правилу 18 электронов , тогда как V(CO) 6 имеет 17 валентных электронов. [1]

Синтез

Согласно оригинальному синтезу Кальдераццо , V(CO) 6 получается в два этапа через промежуточное соединение V(CO)−
6. На первом этапе VCl 3 восстанавливается металлическим натрием при 200 атм CO при 160 °C. Растворителем для этого восстановления обычно является диглим , CH 3 OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OCH 3 . Этот триэфир растворяет натриевые соли, подобно поведению краун-эфира :

4 Na + VCl 3 + 6 CO + 2 диглим → [Na(диглим) 2 ][V(CO) 6 ] + 3 NaCl

Образовавшийся анион окисляется кислотой: [2]

2  В(СО)−
6+ 2 H 3 PO 4 → 2 В(CO) 6 + H 2 + 2  H
2ПО−
4

Реакции

Гексакарбонил ванадия термически нестабилен. Его основная реакция — восстановление до моноаниона V(CO)−
6, соли которого хорошо изучены. Он также подвержен замещению третичными фосфиновыми лигандами , что часто приводит к диспропорционированию .

V(CO) 6 реагирует с источниками циклопентадиенильного аниона , давая оранжевый четырехногий комплекс фортепианного стула (C 5 H 5 )V(CO) 4 (т.пл. 136 °C). Как и многие нейтральные по заряду металлоорганические соединения, этот полусэндвич-вид является летучим. В первоначальном получении этого вида C 5 H 5 HgCl использовался в качестве источника C
5ЧАС−
5.

Структура

V(CO) 6 принимает октаэдрическую координационную геометрию и изоструктурен с гексакарбонилом хрома , хотя они имеют различное количество валентных электронов. Высокоразрешающая рентгеновская кристаллография показывает, что молекула слегка искажена с двумя ( аксиальными ) более короткими расстояниями V–C 1,993(2) Å против четырех (экваториальных) 2,005(2) Å. Несмотря на то, что V(−I) является более крупным ионом, чем V(0), расстояния V–C в V(CO)−
6на 0,07 Å короче, чем в нейтральном предшественнике. [3]

Ссылки

  1. ^ Эльшенбройх, К.; Зальцер, А. (1992). Металлоорганические соединения: краткое введение (2-е изд.). Вайнхайм: Wiley-VCH. ISBN 3-527-28165-7.
  2. ^ Лю, X.; Эллис, JE (2004). "Гексакарбонилванадат(1−) и гексакарбонилванадий(0)". Inorg. Synth . 34 : 96–103. doi :10.1002/0471653683.ch3. ISBN 0-471-64750-0.
  3. ^ Беллард, С.; Рубинсон, КА; Шелдрик, ГМ (1979). «Кристаллическая и молекулярная структура гексакарбонила ванадия». Acta Crystallographica . B35 (2): 271–274. Bibcode : 1979AcCrB..35..271B. doi : 10.1107/S0567740879003332.

Дальнейшее чтение