Гликозильный донор — это углеводный моно- или олигосахарид , который будет реагировать с подходящим гликозильным акцептором , образуя новую гликозидную связь . По соглашению, донор — это член этой пары, который содержит полученный аномерный углерод новой гликозидной связи. [1] Полученная реакция называется гликозилированием или химическим гликозилированием .
В гликозильном доноре в аномерном положении требуется уходящая группа . Простейшая уходящая группа — это группа ОН, которая естественным образом присутствует в моносахаридах, но для ее функционирования в качестве уходящей группы (при гликозилировании по Фишеру) требуется активация кислотным катализом. Более эффективные уходящие группы обычно используются в гликозильных донорах, используемых в химическом синтезе гликозидов. Типичными уходящими группами являются галогениды, тиоалкильные группы или имидаты, но также используются ацетатные, фосфатные и O-пентенильные группы. Природные гликозильные доноры содержат фосфаты в качестве уходящих групп. [1]
Так называемый принцип «вооружен-разоружен»
Концепция вооруженных и обезоруженных гликозильных доноров относится к повышенной реакционной способности бензилированных по сравнению с бензоилированными гликозильными донорами, явление, наблюдавшееся очень рано, [2] и которое происходит из большей электроноакцепторной способности групп, блокирующих эфир, по сравнению с группами, блокирующими эфир. Однако именно Бертрам Фрейзер-Рид понял, что бензилированные гликозильные доноры могут быть активированы, когда бензоилированные доноры не активированы, и изобрел термины вооруженный гликозильный донор для первого и обезоруженный гликозильный донор для второго. Он и его группа показали, что вооруженные гликозильные доноры могут быть связаны с гликозильным акцептором, который в то же время является обезоруженным гликозильным донором, без самосвязывания обезоруженного донора/акцептора. [3] Этот подход позволил ему провести однореакторный синтез трисахарида методом н-пентенилгликозида. [4]
Концепция была расширена до супервооруженного гликозильного донора Микаэлем Болсом и его коллегами. Он понял, что гидроксильные группы углеводов менее электроноакцепторны по направлению к аномерному центру, когда они аксиальные, чем когда они экваториальные, что означает, что конформеры гликозильного донора с большим количеством аксиальных оксифункций более реактивны. [5] Защита гликозильного донора объемными силильными группами (трет-бутилдиметилсилил или триизопропил) заставляет его изменить конформацию на более аксиально-богатую конформацию, которая, как следствие, более реактивна, которую Болс и его группа назвали супервооруженной. Они показали, что супервооруженный донор может быть связан с вооруженным гликозильным донором/акцептором. [6]