stringtranslate.com

Реакция Дейкина–Уэста

Реакция Дейкина–Уэста — это химическая реакция , которая преобразует аминокислоту в кетоамид с использованием ангидрида кислоты и основания, обычно пиридина . [1] [2] [3] [4] [5] Она названа в честь Генри Драйсдейла Дейкина и Рэндольфа Уэста. В 2016 году Шрайнер и его коллеги сообщили о первом асимметричном варианте этой реакции, использующем короткие олигопептиды в качестве катализаторов. [6]

Реакция Дейкина–Уэста
Реакция Дейкина–Уэста

При использовании пиридина в качестве основания и растворителя требуются условия кипячения. [7] Однако при добавлении 4-диметиламинопиридина (DMAP) в качестве катализатора реакция может протекать при комнатной температуре. [8]

С некоторыми кислотами эта реакция может происходить даже при отсутствии α-аминогруппы.

Эту реакцию не следует путать с реакцией Дейкина .

Механизм реакции

Механизм реакции включает ацилирование и активацию кислоты 1 до смешанного ангидрида 3. Амид будет служить нуклеофилом для циклизации, образуя азлактон 4. Депротонирование и ацилирование азлактона образует ключевую углерод -углеродную связь. Последующее раскрытие кольца 6 и декарбоксилирование дают конечный кето-амидный продукт. [9] [10]

Механизм реакции Дейкина-Уэста
Механизм реакции Дейкина-Уэста

Общий синтез кетонов

Современные вариации реакции Дейкина-Уэста позволяют преобразовывать многие енолизируемые карбоновые кислоты, а не только аминокислоты, в соответствующие им метилкетоны. Например, β-арилкарбоновые кислоты могут быть эффективно преобразованы в β-арилкетоны путем обработки раствора уксусного ангидрида кислоты каталитическим N-метилимидазолом . Эта реакционная способность частично объясняется образованием ацетилимидазолия, мощного катионного ацетилирующего агента, in situ . [11]

Модифицированная реакция Дейкина-Веста
Модифицированная реакция Дейкина-Веста

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Дейкин, Генри Драйсдейл; Уэст, Рэндольф (1928). «Общая реакция аминокислот». Журнал биологической химии . 78 (1): 91–104. doi : 10.1016/S0021-9258(18)84021-2 .
  2. ^ Дейкин, Генри Драйсдейл; Уэст, Рэндольф (1928). «Общая реакция аминокислот. II». Журнал биологической химии . 78 (3): 745–756. doi : 10.1016/S0021-9258(18)83978-3 .
  3. ^ Дейкин, Генри Драйсдейл; Уэст, Рэндольф (1928). «Некоторые ароматические производные замещенных ацетиламиноацетонов». Журнал биологической химии . 78 (3): 757–764. doi : 10.1016/S0021-9258(18)83979-5 .
  4. ^ Wiley, Richard H. (1947). «Превращение аминокислот в оксазолы». Журнал органической химии . 12 (1): 43–46. doi :10.1021/jo01165a006. PMID  20280736.
  5. ^ Бьюкенен, GL (1988). «Реакция Дейкина–Уэста». Chemical Society Reviews . 17 : 91–109. doi :10.1039/CS9881700091.
  6. ^ Венде, Рафаэль С.; Зейтц, Александр; Нидек, Доминик; Шулер, Серен М.М.; Хофманн, Кристина; Беккер, Джонатан; Шрайнер, Питер Р. (2016). «Энантиоселективная реакция Дакина-Веста». Angewandte Chemie, международное издание . 55 (8): 2719–2723. дои : 10.1002/anie.201509863. ПМИД  26804727.
  7. ^ Wiley, Richard H.; Borum, OH (1953). "3-Ацетамидо-2-бутанон". Органические синтезы . 33 : 1. doi :10.15227/orgsyn.033.0001.
  8. ^ Хёфле, Герхард; Стеглих, Вольфганг; Форбрюгген, Хельмут (1978). «4-Диалкиламинопиридины как высокоактивные катализаторы ацилирования. [Новый метод синтеза (25)]». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 17 (8): 569–583. дои : 10.1002/anie.197805691.
  9. ^ Кнорр, Рудольф; Хейсген, Рольф (1970). «Zum Mechanismus der Dakin-West-Reaktion, I Die Reaktion von N-Acyl-sek.-aminosäuren mit Aцетангидрид». Химише Берихте . 103 (8): 2598–2610. дои : 10.1002/cber.19701030831. ПМИД  5448834.
  10. ^ Аллингер, Норман Л.; Ванг, Грейс Л.; Дьюхерст, Брайан Б. (1974). «Кинетические и механистические исследования реакции Дейкина-Уэста». Журнал органической химии . 39 (12): 1730–1735. doi :10.1021/jo00925a029.
  11. ^ Тран, Хан-Ван; Бикар, Дэвид (2006). «Синтез β-арилкетонов по Дакину-Уэсту». Журнал органической химии . 71 (17): 6640–6643. doi :10.1021/jo0607966. PMID  16901161.