Конденсация Дикмана — это внутримолекулярная химическая реакция диэфиров с основанием , в результате которой образуются β-кетоэфиры. [1] Она названа в честь немецкого химика Вальтера Дикмана (1869–1925). [2] [3] Эквивалентная межмолекулярная реакция — конденсация Кляйзена . Конденсации Дикмана — это высокоэффективные пути к 5-, 6- и 7-членным кольцам, но плохие для более крупных колец. [4]
Конденсация Дикмана
Механизм реакции
Депротонирование эфира в α-положении генерирует енолят-ион , который затем подвергается 5-экзо-триг нуклеофильной атаке, давая циклический енол. Протонирование кислотой Бренстеда-Лоури ( например, H 3 O + ) повторно образует β-кетоэфир. [5]
Механизм реакции конденсации Дикмана для данного примера
Из-за стерической стабильности пяти- и шестичленных колец эти структуры будут образовываться преимущественно. 1,6-диэфиры будут образовывать пятичленные циклические β-кетоэфиры, тогда как 1,7-диэфиры будут образовывать шестичленные β-кетоэфиры. [6]
^ Кварт, Гарольд; Кинг, Кеннет (1969). «Реакции перегруппировки и циклизации карбоновых кислот и эфиров». В S. Patai (ред.). PATAI'S Chemistry of Functional Groups: Carboxylic Acids and Esters (1969) . стр. 341–373. doi :10.1002/9780470771099.ch8. ISBN 9780470771099.
^ Шефер, Дж. П.; Блумфилд, Дж. Дж. (1967). «Конденсация Дикмана (включая конденсацию Торпа-Циглера)». Органические реакции . 15 : 1–203. doi :10.1002/0471264180.or015.01. ISBN0471264180.
