stringtranslate.com

Дихлорацетилен

Дихлорацетилен ( ДХА ) — хлорорганическое соединение с формулой C2Cl2 . [ 2 ] Это бесцветная, взрывоопасная жидкость со сладким и «неприятным» запахом. [3]

Производство

Дихлорацетилен был впервые синтезирован из трихлорэтилена Э. Оттом, В. Оттемейером и К. Пакендорфом в 1930 году. [2]

Эфирные растворы дихлорацетилена относительно стабильны, и такие растворы можно безопасно получать путем дегидрохлорирования трихлорэтилена. Популярная процедура использует гидрид калия в качестве основания: [4]

Cl2C =CHCl + KH → ClC≡CCl + KCl + H2

Требуется наличие следов метанола.

Он также был получен (и использован in situ) с использованием диизопропиламида лития в безводных условиях [5] , а также гидроксида калия . [6] Дихлорацетилен может встречаться и быть стабильным на воздухе при концентрациях до 200 частей на миллион, если также присутствуют некоторые другие соединения, такие как эфир, с которым он образует азеотроп (температура кипения 32 °C), и трихлорэтилен, [7] . [8]

Побочные маршруты

Это побочный продукт при производстве винилиденхлорида . [9] Например, он может быть образован из трихлорэтилена . [10] [11] Также возможно производить дихлорацетилен из трихлорэтилена при низких концентрациях, пропуская трихлорэтилен через азот при 120 °C в присутствии сухого гидроксида калия . [12]

Реакции

Дихлорацетилен реагирует с кислородом, образуя фосген : [12]

ClC≡CCl + O 2 → Cl 2 CO + CO

Дихлорацетилен, будучи электрофильным, присоединяет нуклеофилы, такие как амины :

ClC≡CCl + R2NH → Cl(H)C=CCl( NR2 )

Биологическая роль и токсичность

Дихлорацетилен вызывает неврологические расстройства [9] и другие проблемы. [13] [14] Исследования на самцах крыс и кроликах показали, что вдыхание дихлорацетилена может вызывать некроз канальцев , очаговый некроз и другие нефротоксические эффекты. Кроме того, кролики, которым давали дихлорацетилен, испытывали гепатотоксические и нейропатологические эффекты. Вдыхание дихлорацетилена также вызывает доброкачественные опухоли печени и почек у крыс . Химическое вещество также вызывало увеличение случаев лимфом [9] Оно также вызывает потерю веса у животных [13] 3,5% дозы дихлорацетилена остается в трупах самцов крыс Wistar [9] LC50 мышей , подвергшихся воздействию дихлорацетилена, составляют 124 части на миллион для 1-часового воздействия путем вдыхания и 19 частей на миллион для 6-часового воздействия путем вдыхания. [12] Химическое вещество попадает в организм в основном через глутатионзависимые системы. Глутатион также реагирует с ним. Печеночные и почечные глутатион S-трансферазы служат катализаторами этой реакции. Хотя дихлорацетилен нефротоксичен для крыс, он не проявляет никаких признаков нефротоксичности для людей. [7]

Дихлорацетилен оказывает мутагенное действие на Salmonella typhimurium . [9]

Максимальная безопасная концентрация дихлорацетилена в воздухе составляет 0,1 части на миллион . [15] Небезопасно хранить дихлорацетилен в непосредственной близости от порошка калия , натрия или алюминия . [3]

Как и трихлорэтилен, дихлорацетилен метаболизируется в S-(1,2-дихлорвинил) -L -цистеин (DCVC) in vivo . [16] [17]

По данным Департамента транспорта , перевозка дихлорацетилена запрещена . [3]

Дополнительное чтение

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ abcdef Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. "#0188". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  2. ^ ab Henning Hopf; Bernhard Witulski (1995). "Функционализированные ацетилены в органическом синтезе - случай 1-циано- и 1-галогенацетиленов". В Stang, Peter J.; Diederich, François (ред.). Современная химия ацетилена . Weinheim: VCH. стр. 33–66. doi :10.1002/9783527615278.ch02. ISBN 9783527615261.
  3. ^ abc Pohanish, Richard P. (2011), Справочник Ситтига по токсичным и опасным химическим веществам и канцерогенам, Уильям Эндрю, ISBN 9781437778694[ нужна страница ]
  4. ^ Денис, Жан Ноэль; Мояно, Альберт; Грин, Эндрю Э. (1987). «Практический синтез дихлорацетилена». Журнал органической химии . 52 (15): 3461–3462. doi :10.1021/jo00391a059.
  5. ^ "Дихлорвинилирование енолята: 8-этинил-8-метил-1,4-диоксаспиро[4.5]дек-6-ен". Органические синтезы . 64 : 73. 1986. doi :10.15227/orgsyn.064.0073.
  6. ^ Siegel, J.; Jones, Richard Arvin.; Kurlansik, L. (1970). «Безопасный и удобный синтез дихлорацетилена». Журнал органической химии . 35 (9): 3199. doi :10.1021/jo00834a090.
  7. ^ ab Valacchi, Giuseppe; Davis, Paul A., ред. (1 января 2008 г.), Окислители в биологии: вопрос баланса, Springer Science+Business Media , ISBN 9781402083990[ нужна страница ]
  8. ^ Труды, Лаборатория аэрокосмических медицинских исследований, 1966 г.[ нужна страница ]
  9. ^ abcde "Дихлорацетилен" (PDF) , Монографии МАИР по оценке канцерогенного риска химических веществ для человека , 39 : 369–78, 1986, PMID  3465694
  10. ^ Джон Т. Джеймс; Гарольд Л. Каплан; Мартин Э. Коулман (1996), B5 Дихлорацетилен, doi : 10.17226/5435, hdl : 2060/19970023991 , ISBN 978-0-309-05629-8, получено 3 июля 2013 г.
  11. ^ Грейм, Х.; Вольф, Т.; Хёфлер, М.; Лаханиатис, Э. (1984), «Образование дихлорацетилена из трихлорэтилена в присутствии щелочного материала — возможная причина интоксикации после чрезмерного использования растворителей, содержащих хлорэтилен», Архивы токсикологии , 56 (2): 74–7, doi : 10.1007/bf00349074, PMID  6532380, S2CID  19576314
  12. ^ abc Райхерт, Д.; Эвальд, Д.; Хеншлер, Д. (1975), «Образование и ингаляционная токсичность дихлорацетилена», Пищевая и косметическая токсикология , 13 (5): 511–5, doi :10.1016/0015-6264(75)90004-8, PMID  1201833
  13. ^ ab Дихлорацетилен, 18 ноября 2010 г. , получено 3 июля 2013 г.
  14. ^ Дихлорацетилен , получено 3 июля 2013 г.
  15. ^ Информационный листок об опасных материалах (PDF) , апрель 1997 г. , получено 4 июля 2013 г.
  16. ^ Пурич, Дэниел Л., ред. (15 сентября 2009 г.), Достижения в области энзимологии и смежных областях молекулярной биологии, метаболизм аминокислот, John Wiley & Sons, ISBN 9780470123973[ нужна страница ]
  17. ^ Канхай, Вольфганг; Декант, Вольфганг; Хеншлер, Дитрих (январь 1989). «Метаболизм нефротоксина дихлорацетилена путем конъюгации с глутатионом». Chemical Research in Toxicology . 2 (1): 51–56. doi :10.1021/tx00007a009. eISSN  1520-5010. ISSN  0893-228X. PMID  2519231.