stringtranslate.com

Кавикулярин

Кавикулярин — это природный фенольный вторичный метаболит , выделенный из печеночника Cavicularia densa . Этот макроцикл необычен, поскольку он был первым соединением, выделенным из природы, проявляющим оптическую активность исключительно из-за наличия плоской хиральности и аксиальной хиральности . Удельное вращение для (+)-кавикулярина составляет +168,2°. [1] Это также очень напряженная молекула. ​​Пара -замещенное фенольное кольцо изогнуто примерно на 15° из плоскости, принимая несколько лодкообразную геометрию . Этот тип угловой деформации в ароматических соединениях обычно сохраняется для синтетических циклофанов .

Кавикулярин, трехмерное изображение

Печеночница была получена с горы Ишизути в районе Сикоку . Материал высушивали в течение одного дня, измельчали ​​в порошок и 5 граммов кипятили с обратным холодильником в метаноле в течение 4 месяцев [ необходима ссылка ] для получения 2,5 мг (0,049%) кавикулярина после колоночной хроматографии и препаративной ТСХ .

Полный синтез

В 2005 [2] и снова в 2011 [3] соединение было получено путем полного синтеза вместе с ненапряженным соединением риккардином С. В 2013 году было сообщено о нескольких других синтезах для него [4] [5] и рацемическом синтезе. [6]

Ссылки

  1. ^ M. Toyota; T. Yoshida; Y. Kan; S. Takaoka; Y. Asakawa (1996). "(+)-Cavicularin: A Novel Optically Active Cyclic Bibenzyl-Dihydrophenanthrene Derivative from the Liverwort Cavicularia densa Steph". Tetrahedron Letters . 37 (27): 4745–4748. doi :10.1016/0040-4039(96)00956-2.[ мертвая ссылка ‍ ]
  2. ^ Дэвид К. Харроувен; Тимоти Вудкок; Питер Д. Хоус (2005). «Полный синтез кавикулярина и риккардина C: рассмотрение синтеза арена, который принимает конфигурацию лодки». Angewandte Chemie . 44 (25): 3899–3901. doi :10.1002/anie.200500466. PMID  15900530.
  3. ^ Костюк, С.Л.; Вудкок, Т.; Дудин, Л.Ф.; Хоус, П.Д.; Харроувен, Д.К. (2011). «Унифицированные синтезы кавикулярина и риккардина C: рассмотрение синтеза арена, принимающего конфигурацию лодки». Химия: Европейский журнал . 17 (39): 10906–10915. doi :10.1002/chem.201101550. PMID  21932232.
  4. ^ Takiguchi, H.; Ohmori, K.; Suzuki, K. (2013). «Синтез и определение абсолютной конфигурации кавикулярина с помощью подхода симметризации/асимметризации». Angew. Chem. Int. Ed . 52 (40): 10472–10476. doi :10.1002/anie.201304929. PMID  23956143.
  5. ^ Чжао, Пэн; Бодри, Кристофер М. (2013). «Полный синтез (±)-кавикулярина: контроль региохимии пирона Дильса–Альдера с использованием изомерных винилсульфонов». Organic Letters . 15 (2): 402–405. doi :10.1021/ol303390a. PMID  23301524.
  6. ^ Харада, Кеничи; Макино, Кошо; Сима, Наоки; Окуяма, Харука; Эсуми, Томоюки; Кубо, Мива; Хиоки, Хидеаки; Асакава, Ёсинори; Фукуяма, Ёсиясу (2013). «Полный синтез риккардина C и (±)-кавикулярина посредством Pd-катализируемых перекрестных связей Ar-Ar». Тетраэдр . 69 (34): 6959–6968. дои : 10.1016/j.tet.2013.06.064.