Комплекс Мейзенгеймера или комплекс Джексона-Мейзенгеймера в органической химии представляет собой реакцию аддукта 1: 1 между ареном , несущим электроноакцепторные группы , и нуклеофилом . Эти комплексы встречаются в качестве реакционноспособных промежуточных продуктов нуклеофильного ароматического замещения , но известны также стабильные и изолированные соли Мейзенгеймера. [1] [2] [3]
Раннее развитие этого типа комплекса происходит примерно на рубеже XIX века. В 1886 году Яновский наблюдал интенсивный фиолетовый цвет, когда смешивал мета -динитробензол со спиртовым раствором щелочи. В 1895 году Корнелис Адриан Лобри ван Троостенбург де Брюйн исследовал красное вещество, образующееся при реакции тринитробензола с гидроксидом калия в метаноле . В 1900 году Джексон и Газзоло прореагировали тринитроанизол с метоксидом натрия и предложили хиноидную структуру продукта реакции.
В 1902 году Якоб Мейзенхаймер [4] заметил, что при подкислении продукта реакции исходный материал восстанавливается.
При трех электроноакцепторных группах отрицательный заряд в комплексе согласно хиноидной модели располагается на одной из нитрогрупп. В менее бедных электронами аренах этот заряд делокализован по всему кольцу (структура справа на схеме 1 ).
В одном исследовании [5] арену Мейзенгеймера (4,6-динитробензофуроксану) позволили вступить в реакцию с ареном, сильно высвобождающим электроны (1,3,5-трис(N-пирролидинил)бензол), с образованием цвиттер-ионного комплекса Мейзенгеймера-Уиланда. Промежуточное соединение Уиланда — это название, которое обычно дается катионному реакционноспособному промежуточному соединению, образующемуся при электрофильном ароматическом замещении , и его можно считать противоположно заряженным аналогом отрицательно заряженного комплекса Мейзенгеймера, образующегося при нуклеофильном ароматическом замещении. Следовательно, одновременное появление промежуточных продуктов Уиланда и Мейзенгеймера в одном цвиттер-ионном комплексе, показанном ниже, приводит к его описанию как комплекса Мейзенгеймера-Уиланда.
Строение этого комплекса подтверждено данными ЯМР-спектроскопии .
Реакция Яновского представляет собой реакцию 1,3- динитробензола с енолизируемым кетоном с образованием аддукта Мейзенгеймера.
В реакции Циммермана аддукт Яновского окисляется избытком основания до ярко окрашенного енолята с последующим восстановлением динитросоединения до ароматического нитроамина. [6] Эта реакция лежит в основе теста Циммермана , используемого для обнаружения кетостероидов . [7]
Комплекс Джексона-Мейзенхаймера был назван в честь американского химика-органика Чарльза Лоринга Джексона (1847–1935) и немецкого химика-органика Якоба Мейзенхаймера (1876–1934).
Реакция Яновского была названа в честь чешского химика Ярослава Яновского (1850–1907). [8]
Реакция Циммермана была названа в честь немецкого химика Вильгельма Циммермана (1910–1982). [8]
Наконец, промежуточное соединение Уиланда было названо в честь американского химика Джорджа Уилларда Уиланда (1907–1976) [9].