stringtranslate.com

Красная соль Вольфрама

Красная соль Вольфрама представляет собой неорганическое соединение с формулой двойной соли [Pt(C 2 H 5 NH 2 ) 4 Cl 2 ] [Pt(C 2 H 5 NH 2 ) 4 ]Cl 4 ·4H 2 O. Это соединение является ранним пример одномерного координационного полимера , служащего репрезентативной структурой для исследований в области физики твердого тела . Этот вид представляет интерес из-за необычной смешанной валентной системы Pt(II) и Pt(IV), связанных атомом хлора . Глубокий красный цвет двойной соли, компоненты которой были бесцветными, вызвал интерес первых химиков-неоргаников и в конечном итоге вдохновил на исследования физических свойств соединения в поисках потенциального применения.

История

В 1850 году Шарль-Адольф Вюрц описал бесцветный тетраммин платины с формулой [Pt(etn) 4 ]Cl 2 2H 2 O; Вольфрам (Г. Вольфрам, Диссертация, Кенигсберг, 1900.), в честь которого названо соединение, получил из него красную соль действием перекиси водорода в соляной кислоте и первоначально считал ее изомерной соли Вюрца. Поскольку в то время не было известных случаев изомерии плато-тетраммина, это вызвало в литературе широкое обсуждение истинной природы и свойств красной соли Вольфрама.

Подготовка

Рейлен и Флор [1] продемонстрировали, что соль Вольфрама можно получить непосредственно путем смешивания водных растворов бесцветного [Pt(etn)4]Cl2 и его желтого аналога [Pt(etn) 4 Cl 2 ]Cl 2 , где etn = NH. 2 CH 2 CH 3 , что приводит к наиболее вероятному заключению формулы двойной соли: [Pt(C 2 H 5 NH 2 ) 4 Cl 2 ] [Pt(C 2 H 5 NH 2 ) 4 ]Cl 4 ·4H 2 O , по сравнению с одновременно постулируемыми объяснениями трехвалентной платины. [2]

Исследования

Ранние объяснения темно-красного цвета соли объяснялись особой структурой кристаллической решетки [1] , хотя и без особых объяснений. В то время как Дрю и Тесс [2] пытались объяснить глубокий цвет этого соединения, исходя из предположения о наличии разновидностей Pt(III), [1] Йенсен установил диамагнетизм соединения и доказал, что в нем не участвует Pt(III). [3] Спектрохимические исследования кристаллов соединения пришли к выводу, что глубокий цвет кристаллов соли Вольфрама обусловлен укладкой «бесконечных цепочек» - линейных Pt(II)/Pt(IV), наложенных друг на друга. [4] В 1960 году было показано, что кристаллическая структура соответствует сформулированной двойной соли, [5] вдохновив исследования других аналогов для сравнения и лучшего понимания этой уникальной структуры координации. [6] [7] [8] [9] [10] Физические исследования твердого тела были проведены для дальнейшего выяснения переноса заряда через смешанную валентную цепь и потенциального использования в качестве полупроводников. Были проведены исследования по рассеянию рентгеновских лучей , [11] [12] явно показывающие структуру смешанной валентной цепи. Оптические свойства были исследованы [13] , а также потенциальное использование в качестве фотокатализатора [14] , хотя и с неутешительными результатами.

Рекомендации

  1. ^ abc Рейлен, Х.; Флор, Э. (1934). «Über das rote Тетраэтиламин-платинхлорид». Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (серии A и B) . 67 (12): 2010–2017. дои : 10.1002/cber.19340671215.
  2. ^ аб Дрю, HDK; Тресс, HJ (1935). «Красная соль Вольфрама и возможность трехвалентной платины». Журнал Химического общества : 1244–1251. дои : 10.1039/JR9350001244.
  3. ^ Дженсен, Калифорния (1936). «Über die Konstitution einiger Platinammine». З. Анорг. Аллг. хим. 229 (3): 252–264. дои : 10.1002/zaac.19362290303.
  4. ^ Ямада, С.; Цучида, Р. (1956). «Спектрохимическое исследование микроскопических кристаллов. XIII. Строение красной соли Вольфрама Pt(NH 2 C 2 H 5 )4Cl 3 .2H 2 O и родственного соединения». Бык. хим. Соц. Япония. 29 (8): 894–898. дои : 10.1246/bcsj.29.894.
  5. ^ Крэйвен, Б.М.; Холл, Д. (1961). «Кристаллическая структура красной соли Вольфрама». Акта Кристаллографика . 14 (5): 475–480. Бибкод : 1961AcCry..14..475C. дои : 10.1107/S0365110X61001534 .
  6. ^ Кида, С. (1965). «Новое красное соединение платины (II)-платины (IV)». Бык. хим. Соц. Япония. 38 (10): 1804. doi : 10.1246/bcsj.38.1804 .
  7. ^ Крэйвен, Б.М.; Холл, Д. (1966). «Кристаллическая структура дибромтетраэтиламминплатины (IV) тетрабромида тетраэтиламминплатины (II)». Акта Кристаллографика . 21 (1): 177–180. Бибкод : 1966AcCry..21..177C. дои : 10.1107/S0365110X66002524.
  8. ^ Бекароглу, О.; Брир, Х.; Эндрес, Х.; Келлер, HJ; Нам Гунг, Дж. (1977). «Получение и исследование структуры некоторых новых аналогов соли Вольфрама: [Pt(LL) 2 ] [Pt(LL) 2 X 2 ] (ClO 4 ) 4 ». Неорг. Хим. Акта . 21 : 183–186. дои : 10.1016/S0020-1693(00)86258-1.
  9. ^ Брир, Х.; Эндрес, Х.; Мартин, Р. (1978). «Перхлорат бис(1,2-диаминопропан)платины(II)дииодобис(1,2-диаминопропан)платины(IV) - аналог красной соли Вольфрама». Acta Crystallographica Раздел B. Б34 (7): 2295–7. Бибкод : 1978AcCrB..34.2295B. дои : 10.1107/S0567740878007943.
  10. ^ Фанвик, П.; Хакаби, Дж. Л. (1982). «Кристаллическая структура и свойства [Pt(NH 3 ) 4 Cl](HSO 4 ) 2 , тетраамминного аналога красной соли Вольфрама». Неорганическая химия . 21 (8): 3067–3071. дои : 10.1021/ic00138a028.
  11. ^ Иида, С.; Ивазуми, Т.; Тераучи, Х. (1983). «Диффузионное рассеяние рентгеновских лучей в красной соли Вольфрама». Дж. Физ. Соц. Япония. 52 (8): 2769–2771. Бибкод : 1983JPSJ...52.2769I. дои : 10.1143/JPSJ.52.2769.
  12. ^ Тераучи, Х.; Лида, С.; Казухиро, Т.; Кикукава, К.; Нагао, К. (1983). «Исследование красной соли Вольфрама EXAFS и XANES». Дж. Физ. Соц. Япония. 52 (11): 3700–3702. Бибкод : 1983JPSJ...52.3700T. дои : 10.1143/JPSJ.52.3700.
  13. ^ Танака, М.; Курита, С.; Кодзима, Т.; Ямада, Ю. (1984). «Оптические свойства монокристаллов квазиодномерных галогенмостиковых разновалентных соединений платины и палладия». хим. Физ. 91 (2): 257–265. Бибкод : 1984CP.....91..257T. дои : 10.1016/0301-0104(84)80059-2.
  14. ^ Хоулдинг В.Х.; Фрэнк, Эй Джей (1986). «Линейноцепные комплексы платины как фотокатализаторы». АСИ НАТО сер., сер. С.​ 174 (Гомогенная гетерог. Фотокаталог): 199–211. дои : 10.1016/0301-0104(84)80059-2.