В стереохимии криптохиральность — это особый случай хиральности , при котором молекула хиральна, но ее удельное вращение не поддается измерению. Основная причина отсутствия вращения – специфические электронные свойства молекулы. Этот термин был введен Куртом Мислоу в 1977 году.
Например, алкан 5-этил-5-пропилундекан, обнаруженный у некоторых видов Phaseolus vulgaris , является хиральным по центральному четвертичному углероду , но ни одна из энантиомерных форм не имеет какого-либо наблюдаемого оптического вращения: [1]
Все еще возможно различить два энантиомера, используя их в асимметричном синтезе другого химического вещества, стереохимическую природу которого можно измерить. Например, реакция Соаи 2-(3,3-диметилбут-1-инил)пиримидин-5-карбальдегида с диизопропилцинком , проводимая в присутствии 5-этил-5-пропилундецана, приводит к образованию вторичного спирта с высоким энантиомерным избытком, исходя из основной энантиомер использованного алкана.
Даже небольшой энантиомерный избыток алкана быстро амплифицируется из-за автокаталитического характера этой реакции.
Криптохиральность также возникает в полимерных системах, растущих из хиральных инициаторов , например, в дендримерах , имеющих доли разного размера, прикрепленные к центральному ядру. [2]
Этот термин также используется для описания ситуации, когда энантиомерный избыток находится намного ниже горизонта наблюдения, но все еще актуален, например, в высокоэнантиочувствительных, самоусиливающихся реакциях. [3]