stringtranslate.com

Линдлар катализатор

Катализатор Линдлара представляет собой гетерогенный катализатор , состоящий из палладия , нанесенного на карбонат кальция или сульфат бария, а затем отравленного различными формами свинца или серы . Он используется для гидрирования алкинов в алкены (т.е. без дальнейшего восстановления в алканы ). Он назван в честь своего изобретателя Герберта Линдлара .

Синтез

Катализатор Линдлара коммерчески доступен, но его также можно создать путем восстановления хлорида палладия в суспензии карбоната кальция (CaCO 3 ) и добавления ацетата свинца . [1] [2] Использовалось множество других «каталитических ядов», включая оксид свинца и хинолин . Содержание палладия в нанесенном катализаторе обычно составляет 5% по весу.

Каталитические свойства

Катализатор используется для гидрирования алкинов в алкены (т.е. без дальнейшего восстановления в алканы ) . Свинец служит для дезактивации палладиевых центров, дальнейшая дезактивация катализатора хинолином или 3,6-дитиа-1,8-октандиолом повышает его селективность, предотвращая образование алканов . Таким образом, если соединение содержит не только тройную, но и двойную связь, восстанавливается только тройная связь. Примером может служить восстановление фенилацетилена до стирола .

Гидрирование алкинов стереоспецифично и происходит посредством син-присоединения с образованием цис-алкена . [3] Например, гидрирование ацетилендикарбоновой кислоты с использованием катализатора Линдлара дает малеиновую кислоту , а не фумаровую кислоту .

Примером коммерческого использования является органический синтез витамина А , который включает восстановление алкинов с помощью катализатора Линдлара. Эти катализаторы также используются в синтезе дигидровитамина К1 . [4]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Линдлар, Х.; Дюбюи, Р. (1966). «Палладиевый катализатор частичного восстановления ацетиленов». Органические синтезы . 46 : 89. дои : 10.15227/orgsyn.046.0089.
  2. ^ Линдлар, Х. (1 февраля 1952 г.). «Новый катализатор для селективного увлажнения». Helvetica Chimica Acta . 35 (2): 446–450. дои : 10.1002/hlca.19520350205.
  3. ^ Оверман, LE; Браун, MJ; Макканн, Сан-Франциско (1993). «(Z)-4-(Триметилсилил)-3-Бутен-1-ол». Органические синтезы . doi : 10.15227/orgsyn.068.0182.; Коллективный том , том. 8, с. 609
  4. ^ Фриц Вебер, Август Рюттиманн «Витамин К», Энциклопедия промышленной химии Ульмана, 2012, Wiley-VCH, Вайнхайм. дои : 10.1002/14356007.o27_o08