stringtranslate.com

Литий-железо-фосфат

Литий-железофосфат или литий-феррофосфат ( ЛФП ) — неорганическое соединение с формулой LiFePO
4. Это серое, красно-серое, коричневое или черное твердое вещество, нерастворимое в воде. Материал привлек внимание как компонент литий-железо-фосфатных батарей , [1] типа литий-ионных батарей . [2] Эта химия батарей предназначена для использования в электроинструментах , электромобилях , солнечных энергетических установках [3] [4] и, в последнее время, в крупномасштабных сетевых хранилищах энергии . [5] [2]

Большинство литиевых батарей (Li-ion), используемых в бытовой электронике, используют катоды, изготовленные из литиевых соединений, таких как оксид лития-кобальта ( LiCoO
2), оксид лития-марганца ( LiMn
2О
4) и оксид лития-никеля ( LiNiO
2). Аноды обычно изготавливаются из графита .

Фосфат лития и железа существует в природе в форме минерала трифилита , но этот материал недостаточно чист для использования в батареях.

ЛиМПО4

С общей химической формулой LiMPO
4, соединения в LiFePO
4семейство принимает структуру оливина . M включает не только Fe, но также Co, Mn и Ti. [6] Как первый коммерческий LiMPO
4был C/ LiFePO
4, вся группа ЛиМПО
4неофициально называется «литий-железофосфат» или « LiFePO
4”. Однако в качестве катодного материала батареи может использоваться более одной фазы оливина. Оливиновые соединения, такие как A
уМПО
4, Ли
1− хМФеПО
4и LiFePO
4− зM имеют ту же кристаллическую структуру, что и LiMPO
4, и может заменить его в катоде. Все могут называться «LFP». [ необходима цитата ]

Марганец, фосфат, железо и литий также образуют структуру оливина . Эта структура является полезным компонентом катода литиевых аккумуляторных батарей. [7] Это связано со структурой оливина, созданной при сочетании лития с марганцем, железом и фосфатом (как описано выше). Структуры оливина литиевых аккумуляторных батарей имеют важное значение, поскольку они доступны, стабильны и могут безопасно использоваться для хранения энергии. [8]

История и производство

Арумугам Мантирам и Джон Б. Гуденаф первыми определили класс полианионных катодных материалов для литий-ионных аккумуляторов . [9] [10] [11] LiFePO
4Затем в 1996 году Падхи и др. определили его как катодный материал, относящийся к классу полианионов, для использования в батареях. [12] [13] Обратимое извлечение лития из LiFePO
4и введение лития в FePO
4Было продемонстрировано. Нейтронная дифракция подтвердила, что LFP способен обеспечить безопасность большого входного/выходного тока литиевых батарей. [14]

Материал может быть получен путем нагревания различных солей железа и лития с фосфатами или фосфорной кислотой . Было описано много связанных путей, включая те, которые используют гидротермальный синтез . [15]

Физические и химические свойства

В LiFePO
4, литий имеет заряд +1, железо имеет заряд +2, уравновешивающий заряд −3 для фосфата. После удаления Li материал переходит в форму железа FePO
4. [16]

Атом железа и 6 атомов кислорода образуют октаэдрическую координационную сферу , описываемую как FeO
6, с ионом Fe в центре. Фосфатные группы, PO
4, являются тетраэдрическими. Трехмерный каркас образован FeO
6Октаэдры, разделяющие углы O. Ионы лития располагаются внутри октаэдрических каналов зигзагообразным образом. В кристаллографии считается, что эта структура принадлежит к пространственной группе P mnb орторомбической кристаллической системы. Постоянные решетки составляют: a = 6,008 Å, b = 10,334 Å и c = 4,693 Å. Объем элементарной ячейки составляет 291,4 Å 3 .

В отличие от двух традиционных катодных материалов, LiMnO
4и LiCoO
2, ионы лития LiFePO
4мигрируют в одномерном свободном объеме решетки. Во время заряда/разряда ионы лития извлекаются, сопровождаясь окислением Fe:

Извлечение лития из LiFePO
4производит FePO
4с похожей структурой. FePO
4принимает пространственную группу P mnb с объемом элементарной ячейки 272,4 Å 3 , что лишь немного меньше, чем у его литированного предшественника. Извлечение ионов лития уменьшает объем решетки, как и в случае с оксидами лития. LiFePO
4угол общий FeO
6октаэдры разделены атомами кислорода PO3−
4тетраэдры и не могут образовывать непрерывный FeO
6сеть, снижающая проводимость.

Почти плотноупакованная гексагональная решетка оксидных центров обеспечивает относительно небольшой свободный объем для Li+
ионы мигрируют внутри. По этой причине ионная проводимость Li+
относительно низка при температуре окружающей среды. Подробности литирования FePO
4и делитирование LiFePO
4были исследованы. Две фазы литиированного материала вовлечены. [16] [17]

Приложения

Элементы LFP имеют рабочее напряжение 3,3 В, плотность заряда 170 мАч/г, высокую плотность мощности , длительный срок службы и стабильность при высоких температурах. [18]

Главные коммерческие преимущества LFP заключаются в том, что он вызывает мало проблем безопасности, таких как перегрев и взрыв, а также имеет длительный срок службы цикла, высокую плотность мощности и более широкий диапазон рабочих температур. Электростанции и автомобили используют LFP. [19] [20]

BAE объявила, что их гибридный автобус HybriDrive Orion 7 использует около 180 кВт аккумуляторных батарей LFP. AES разработала многотриллионные аккумуляторные системы, которые способны выполнять вспомогательные функции электросети, включая резервную мощность и регулировку частоты. В Китае в этой области активны BAK и Tianjin Lishen.

Безопасность является важнейшим свойством для определенных приложений. Например, в 2016 году система хранения энергии на основе LFP была установлена ​​в Paiyun Lodge на горе Джейд (Юйшань) (самый высокий альпийский домик на Тайване ). По состоянию на 2024 год система все еще работает безопасно. [3]

Сравнение

Хотя LFP имеет на 25% меньшую удельную энергию (Вт·ч/г), чем литиевые батареи с оксидными (например, никель-кобальт-марганцевыми, NCM) катодными материалами, в первую очередь из-за своего рабочего напряжения (3,2 В против 3,7 В для химии катодов типа NCM), он имеет на 70% большую удельную энергию, чем никель-водородные батареи .

Основное отличие LFP-аккумуляторов от других типов литий-ионных аккумуляторов заключается в том, что LFP-аккумуляторы не содержат кобальта (что снимает этические и экономические вопросы о доступности кобальта) и имеют плоскую кривую разряда.

Аккумуляторы LFP имеют недостатки, связанные с высоким электронным сопротивлением LFP, а также с более низким максимальным напряжением заряда/разряда. Плотность энергии значительно ниже, чем у LiCoO
2(хотя и выше, чем у никель-металлгидридного аккумулятора ).

Химия аккумуляторов на основе оксида лития-кобальта более склонна к тепловому разгону при перезарядке, а кобальт и дорог, и географически не широко доступен. Другие химические вещества, такие как никель-марганец-кобальт (NMC), вытеснили химические элементы LiCo в большинстве приложений. Первоначальное соотношение Ni к Mn к Co составляло 3:3:3, тогда как сегодня элементы производятся с соотношениями 8:1:1 или 6:2:2, в результате чего содержание Co было резко снижено.

Аккумуляторы LiFePO 4 сопоставимы с герметичными свинцово-кислотными аккумуляторами и часто рекламируются как простая замена свинцово-кислотным аккумуляторам. Наиболее заметное различие между литий-железо-фосфатными и свинцово-кислотными аккумуляторами заключается в том, что емкость литиевой батареи показывает лишь небольшую зависимость от скорости разряда. При очень высоких скоростях разряда, например 0,8С, емкость свинцово-кислотной батареи составляет всего 60% от номинальной емкости. Поэтому в циклических приложениях, где скорость разряда часто превышает 0,1С, литиевая батарея с более низким номиналом часто будет иметь более высокую фактическую емкость, чем сопоставимая свинцово-кислотная батарея. Это означает, что при той же номинальной емкости литий будет стоить дороже, но литиевая батарея с меньшей емкостью может использоваться для того же приложения по более низкой цене. Стоимость владения при рассмотрении жизненного цикла еще больше увеличивает ценность литиевой батареи по сравнению со свинцово-кислотной батареей. [21] [ необходим сторонний источник ] , но они имеют гораздо худшую производительность при более низких температурах, как описано в разделе о влиянии температуры.

Интеллектуальная собственность

Существует 4 группы патентов на материалы для аккумуляторов LFP:

  1. Техасский университет в Остине ( штат Юта) запатентовал материалы с кристаллической структурой LiFePo4 и их использование в аккумуляторах.
  2. Hydro-Québec , Университет Монреаля и Французский национальный центр научных исследований (CNRS) владеют патентами, в которых заявляют об усовершенствовании оригинального LiFePo4 путем нанесения углеродного покрытия, повышающего его проводимость. [22]
  3. Ключевая особенность Ли
    1− х    МФеПО
    4    от A123 Systems — это нано-LFP, который изменяет свои физические свойства и добавляет благородные металлы в анод, а также использует специальный графит в качестве катода.
  4. Основная особенность LiMPO
    4    от Phostech — это повышенная емкость и проводимость за счет соответствующего углеродного покрытия. Особенностью LiFePO
    4    • zM от Aleees высокая емкость и низкий импеданс, полученные стабильным контролем ферритов и роста кристаллов. Этот улучшенный контроль реализуется путем применения сильных механических перемешивающих сил к прекурсорам в состояниях высокого пересыщения, что вызывает кристаллизацию оксидов металлов и LFP.

Эти патенты лежат в основе зрелых технологий массового производства. Наибольшая производственная мощность составляет до 250 тонн в месяц.

В патентных исках в США в 2005 и 2006 годах UT и Hydro-Québec утверждали, что LiFePO
4поскольку катод нарушал их патенты US 5910382  и US 6514640. Патентные претензии касались уникальной кристаллической структуры и химической формулы материала катода батареи. 

7 апреля 2006 года A123 подала иск, требуя признания патентов UT ненарушающими и недействительными. A123 отдельно подала два ходатайства о пересмотре в одностороннем порядке в Бюро по патентам и товарным знакам США (USPTO), в которых они пытались признать патенты недействительными на основании предшествующего уровня техники.

В параллельном судебном разбирательстве UT подал в суд на компанию Valence Technology , которая занимается коммерциализацией продукции LFP, заявив о нарушении авторских прав.

USPTO выдало Сертификат повторной экспертизы для патента '382 15 апреля 2008 года и для патента '640 12 мая 2009 года, в соответствии с которым были изменены пункты этих патентов. Это позволило продолжить текущие иски о нарушении патентных прав, поданные Hydro-Quebec против Valence и A123. После слушания Markman 27 апреля 2011 года Западный окружной суд Техаса постановил, что пункты повторно проверенных патентов имели более узкую область применения, чем первоначально предоставленные. Ключевым вопросом было то, были ли нарушены более ранние патенты Goodenough из UT (лицензированные Hydro-Quebec) A123, у которой были свои собственные улучшенные версии патентов LiFePO4, которые содержали кобальтовую примесь. Конечным результатом стало лицензирование патентов Goodenough компанией A123 на нераскрытых условиях. [23]

9 декабря 2008 года Европейское патентное ведомство аннулировало патент доктора Гуденафа под номером 0904607. Это решение в основном снизило патентный риск использования LFP в европейских автомобильных приложениях. Считается, что решение основано на отсутствии новизны. [24]

Первым крупным урегулированием стал судебный процесс между NTT и UT. В октябре 2008 года [25] NTT объявила, что урегулирует дело в Верховном гражданском суде Японии за 30 миллионов долларов. В рамках соглашения UT согласилась с тем, что NTT не крал информацию и что NTT поделится своими патентами на LFP с UT. Патент NTT также касается LFP на основе оливина с общей химической формулой A
уМПО
4(A — щелочной металл, M — комбинация Co и Fe), в настоящее время используется компанией BYD Company . Хотя химически материалы почти одинаковы, с точки зрения патентов, A
уМПО
4NTT отличается от материалов, охватываемых UT .
уМПО
4имеет большую емкость, чем LiMPO
4. В основе дела лежало обвинение инженера NTT Окады Сигето, работавшего в лабораториях Техасского университета, где разрабатывался этот материал, в краже интеллектуальной собственности Техасского университета .

По состоянию на 2020 год организация LifePO+C заявляет о владении ключевой интеллектуальной собственностью и предлагает лицензии. Это консорциум между Johnson Matthey, CNRS, Монреальским университетом и Hydro Quebec.

Исследовать

Плотность мощности

LFP имеет два недостатка: низкую проводимость (высокое перенапряжение) и низкую константу диффузии лития, оба из которых ограничивают скорость заряда/разряда. Добавление проводящих частиц в делитированный FePO
4повышает его электронную проводимость. Например, добавление проводящих частиц с хорошей диффузионной способностью, таких как графит и углерод [26], к LiMPO
4порошки значительно улучшают проводимость между частицами, повышают эффективность LiMPO
4и повышает его обратимую емкость до 95% от теоретических значений. Однако добавление проводящих добавок также увеличивает «мертвую массу», присутствующую в ячейке, которая не способствует накоплению энергии. LiMPO
4демонстрирует хорошие циклические характеристики даже при токе заряда/разряда до 5С. [27]

Стабильность

Покрытие LFP неорганическими оксидами может сделать структуру LFP более стабильной и повысить проводимость. Традиционный LiCoO
2с оксидным покрытием показывает улучшенные циклические характеристики. Это покрытие также подавляет растворение Co и замедляет распад LiCoO
2емкость. Аналогично, LiMPO
4с неорганическим покрытием, таким как ZnO [28] и ZrO2, [29] имеет лучший циклический срок службы, большую емкость и лучшие характеристики при быстром разряде. Добавление проводящего углерода увеличивает эффективность. Mitsui Zosen и Aleees сообщили, что добавление проводящих металлических частиц, таких как медь и серебро, увеличивает эффективность. [30] LiMPO
4с 1% масс. металлических добавок имеет обратимую емкость до 140 мАч/г и лучшую эффективность при высоком токе разряда.

Замена металла

Замена железа или лития в LiMPO другими материалами
4также может повысить эффективность. Замена цинка на железо увеличивает кристалличность LiMPO
4поскольку цинк и железо имеют схожие ионные радиусы. [31] Циклическая вольтамперометрия подтверждает, что LiFe
1− хМ
хПО
4, после замещения металла, имеет более высокую обратимость вставки и извлечения ионов лития. Во время извлечения лития Fe (II) окисляется до Fe (III), а объем решетки сокращается. Уменьшение объема изменяет пути возврата лития.

Процессы синтеза

Массовое производство, обеспечивающее стабильность и высокое качество, по-прежнему сталкивается со многими проблемами.

Подобно оксидам лития, LiMPO
4могут быть синтезированы различными методами, включая: твердофазный синтез , сушку эмульсии, золь-гель процесс , соосаждение из раствора, осаждение из паровой фазы , электрохимический синтез, облучение электронным пучком , микроволновый процесс [ неопределенно ] , гидротермальный синтез, ультразвуковой пиролиз и распылительный пиролиз .

В процессе сушки эмульсии эмульгатор сначала смешивают с керосином. Затем в эту смесь добавляют растворы солей лития и солей железа. В результате этого процесса получаются наноуглеродные частицы. [32] Гидротермальный синтез производит LiMPO
4с хорошей кристалличностью. Проводящий углерод получается путем добавления полиэтиленгликоля к раствору с последующей термической обработкой. [33] Парофазное осаждение дает тонкую пленку LiMPO
4. [34] В пламенном пиролизе распылением FePO 4 смешивается с карбонатом лития и глюкозой и заряжается электролитами . Затем смесь впрыскивается в пламя и фильтруется для сбора синтезированного LiFePO
4. [35]

Влияние температуры

Влияние температуры на литий-железо-фосфатные аккумуляторы можно разделить на влияние высокой температуры и низкой температуры.

Как правило, химические батареи LFP менее восприимчивы к термическим реакциям, подобным тем, которые происходят в литий-кобальтовых батареях; батареи LFP демонстрируют лучшую производительность при повышенной температуре. Исследования показали, что при комнатной температуре (23 °C) начальная потеря емкости составляет около 40-50 мАч/г. Однако при 40 °C и 60 °C потери емкости составляют около 25 и 15 мАч/г соответственно, но эти потери емкости были распределены на 20 циклов вместо объемной потери, как в случае потери емкости при комнатной температуре. [36]

Однако это справедливо только для короткого периода цикла. Более позднее годичное исследование показало, что, несмотря на то, что аккумуляторы LFP имеют в два раза больше эквивалентного полного цикла, скорость снижения емкости увеличивается с ростом температуры для ячеек LFP, но повышение температуры не влияет на ячейки NCA или оказывает незначительное влияние на старение ячеек NMC. [37] Это снижение емкости в первую очередь связано с реакцией образования твердоэлектролитного интерфейса (SEI), которая ускоряется при повышении температуры.

На аккумуляторы LFP особенно влияет понижение температуры, что, возможно, затрудняет их применение в высокоширотных районах. Начальные разрядные емкости для образцов LFP/C при температурах 23, 0, -10 и -20 °C составляют 141,8, 92,7, 57,9 и 46,7 мАч/г с кулоновской эффективностью 91,2%, 74,5%, 63,6% и 61,3%. Эти потери объясняются медленной диффузией ионов лития внутри электродов и образованием SEI, которые происходят при более низких температурах, что впоследствии увеличивает сопротивление переносу заряда на интерфейсах электролит-электрод. [38] Другой возможной причиной формирования пониженной емкости является литий-покрытие. Как упоминалось выше, низкая температура снижает скорость диффузии ионов лития внутри электродов, позволяя скорости литий-покрытия конкурировать со скоростью интеркаляции. Более холодное состояние приводит к более высоким темпам роста и сдвигает начальную точку в сторону более низкого состояния заряда, что означает, что процесс покрытия начинается раньше. [39] Литиевое покрытие использует литий, который затем конкурирует с интеркалированием лития в графит, уменьшая емкость батарей. Агрегированные ионы лития осаждаются на поверхности электродов в форме «пластин» или даже дендритов, которые могут проникать через сепараторы, полностью замыкая батарею. [40]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Park, OK; Cho, Y.; Lee, S.; Yoo, H.-C.; Song, H.-K.; Cho, J., «Кто будет управлять электромобилями, оливин или шпинель?», Energy Environ. Sci. 2011, том 4, страницы 1621-1633. doi :10.1039/c0ee00559b
  2. ^ ab Chung, Hsien-Ching; Nguyen, Thi Dieu Hien; Lin, Shih-Yang; Li, Wei-Bang; Tran, Ngoc Thanh Thuy; Thi Han, Nguyen; Liu, Hsin-Yi; Pham, Hai Duong; Lin, Ming-Fa (декабрь 2021 г.). "Глава 16 - Инженерные интеграции, потенциальные применения и перспективы отрасли литий-ионных аккумуляторов". Расчеты на основе первых принципов для материалов катода, электролита и анода аккумулятора. IOP Publishing. doi : 10.1088/978-0-7503-4685-6ch16. ISBN 978-0-7503-4685-6.
  3. ^ ab Chung, Hsien-Ching (13 июня 2024 г.). «Длительное использование автономной фотоэлектрической системы с системой хранения энергии на основе литий-ионных аккумуляторов в высокогорье: исследование на примере гостевого дома Paiyun Lodge на горе Джейд в Тайване». Батареи . 10 (6): 202. arXiv : 2405.04225 . doi : 10.3390/batteries10060202 .
  4. ^ Озава, Райан (7 июля 2015 г.). «Новый стартап по хранению энергии, который отключит дома на Гавайях от электросети». Блог о Гавайях . Получено 09.07.2015 .
  5. ^ «Google рассматривает батареи как замену дизельным генераторам». 16 декабря 2020 г.
  6. ^ Федотов, Станислав С.; Лучинин, Никита Д.; Аксёнов, Дмитрий А.; Морозов, Анатолий В.; Рязанцев, Сергей В.; Габориди, Маттиа; Плезье, Джаспер Р.; Стивенсон, Кит Дж.; Абакумов, Артем М.; Антипов, Евгений В. (2020-03-20). "Положительный электрод калий-ионного аккумулятора на основе титана с необычайно высоким окислительно-восстановительным потенциалом". Nature Communications . 11 (1): 1484. Bibcode :2020NatCo..11.1484F. doi : 10.1038/s41467-020-15244-6 . ISSN  2041-1723. PMC 7083823 . PMID  32198379. LiTiPO4F 
  7. ^ Ким, Чонсон (2012). "Термическая стабильность Fe-Mn бинарных оливиновых катодов для литиевых аккумуляторов" . Журнал химии материалов . 22 (24). Королевское химическое общество: 11964. doi :10.1039/C2JM30733B . Получено 19 октября 2012 г. .
  8. ^ Ван, Дж.; Сан, X., «Оливин Lifepo4: оставшиеся проблемы для будущего хранения энергии», Energy Environ. Sci. 2015, том 8, страницы 1110-1138. doi : 10.1039/C4EE04016C
  9. ^ Маскелье, Кристиан; Крогеннек, Лоренс (2013). «Полианионные (фосфаты, силикаты, сульфаты) каркасы как электродные материалы для перезаряжаемых литий-ионных (или натриевых) батарей». Chemical Reviews . 113 (8): 6552–6591. doi :10.1021/cr3001862. PMID  23742145.
  10. ^ Manthiram, A.; Goodenough, JB (1989). «Внедрение лития в каркасы Fe2(SO4)3». Journal of Power Sources . 26 ( 3–4 ): 403–408. Bibcode : 1989JPS....26..403M. doi : 10.1016/0378-7753(89)80153-3.
  11. ^ Manthiram, A.; Goodenough, JB (1987). «Внедрение лития в каркасы Fe2(MO4)3: сравнение M = W с M = Mo». Журнал химии твердого тела . 71 (2): 349–360. Bibcode : 1987JSSCh..71..349M. doi : 10.1016/0022-4596(87)90242-8 .
  12. ^ " LiFePO
    4    : Новый катодный материал для перезаряжаемых батарей", А. К. Падхи, К. С. Нанджундасвами, Дж. Б. Гуденаф, Тезисы докладов на заседании Электрохимического общества, 96-1 , май 1996 г., стр. 73
  13. ^ «Фосфооливины как материалы положительного электрода для перезаряжаемых литиевых батарей» AK Padhi, KS Nanjundaswamy и JB Goodenough, J. Electrochem. Soc., том 144, выпуск 4, стр. 1188–1194 (апрель 1997 г.)
  14. ^ Природные материалы, 2008, 7, 707-711.
  15. ^ Югович, Драгана; Ускокович, Драган (2009-05-15). "Обзор последних разработок в области процедур синтеза порошков фосфата лития-железа" (PDF) . Журнал источников питания . 190 (2): 538–544. Bibcode :2009JPS...190..538J. doi :10.1016/j.jpowsour.2009.01.074. ISSN  0378-7753.
  16. ^ ab Love, Corey T.; Korovina, Anna; Patridge, Christopher J.; Swider-Lyons; Karen E.; Twigg, Mark E.; Ramaker, David E. (2013). «Обзор механизмов фазового перехода LiFePO4 и новые наблюдения с помощью рентгеновской абсорбционной спектроскопии». Журнал электрохимического общества . 160 (5): A3153–A3161. doi : 10.1149/2.023305jes .
  17. ^ Малик, Р.; Абделлахи, А.; Седер, Г., «Критический обзор механизмов внедрения Li в LiFePO
    4    Электроды", J. Electrochem. Soc. 2013, том 160, страницы A3179-A3197. doi :10.1149/2.029305jes
  18. ^ Chung, Hsien-Ching (2021-07-02). "Профили заряда и разряда повторно используемых батарей LiFePO4 на основе стандарта UL 1974". Scientific Data . 8 (1): 165. doi :10.1038/s41597-021-00954-3. PMC 8253776. PMID  34215731 . 
  19. ^ Перезаряжаемые литий-ионные батареи на основе катодных материалов со структурой оливина (LiFePO4) - Кумар и др., 15 ноября 2015 г., получено 1 апреля 2020 г.
  20. ↑ Уоррен, Крис (12 марта 2016 г.). «Что нужно знать о батареях LiFePO4».
  21. ^ "Свинцово-кислотные аккумуляторы против LiFePO4". Power Sonic - Надежные решения для аккумуляторов . 25 февраля 2020 г.
  22. ^ Базель, Clariant Ltd. "Especialidades químicas da Clariant". Клариант, ООО .
  23. ^ Тейлор, Э. Дженнингс; Инман, Мария (1 марта 2020 г.). «Взгляд на патентное право: патентование унифицированной системы регенеративных топливных элементов для приложений хранения космической энергии — пример». Интерфейс Электрохимического общества . 29 (1): 37–42. doi : 10.1149/2.F04201IF .
  24. ^ «ЕПВ отзывает европейский патент Техасского университета на фосфаты лития; благо для Валенса».
  25. ^ «NTT урегулировала судебный процесс по патентам на литий-ионные аккумуляторы».
  26. ^ Деб, Анируддха; Бергманн, Уве; Кэрнс, Элтон Дж.; Крамер, Стивен П. (июнь 2004 г.). «Структурные исследования электродов LiFePO 4 с помощью рентгеновской абсорбционной спектроскопии железа». Журнал физической химии B. 108 ( 22): 7046–7051. doi :10.1021/jp036361t.
  27. ^ Хаас, О.; Деб, А.; Кейрнс, Э.Дж.; Вокаун, А. (2005). «Исследование поглощения синхротронного рентгеновского излучения электродами LiFePO[sub 4]». Журнал электрохимического общества . 152 (1): A191. doi :10.1149/1.1833316.
  28. ^ Kwon, Sang Jun; Kim, Cheol Woo; Jeong, Woon Tae; Lee, Kyung Sub (октябрь 2004 г.). «Синтез и электрохимические свойства оливина LiFePO4 как катодного материала, полученного механическим сплавлением». Journal of Power Sources . 137 (1): 93–99. Bibcode : 2004JPS...137...93K. doi : 10.1016/j.jpowsour.2004.05.048.
  29. ^ Dominko, R.; Bele, M.; Gaberscek, M.; Remskar, M.; Hanzel, D.; Goupil, JM; Pejovnik, S.; Jamnik, J. (февраль 2006 г.). «Пористые оливиновые композиты, синтезированные методом золя–геля». Journal of Power Sources . 153 (2): 274–280. Bibcode :2006JPS...153..274D. doi :10.1016/j.jpowsour.2005.05.033.
  30. ^ Леон, Б.; Висенте, К. Перес; Тирадо, Дж. Л.; Бьенсан, Ф.; Тессье, К. (2008). «Оптимизированная химическая стабильность и электрохимические характеристики композитных материалов LiFePO[sub 4], полученных с помощью покрытия ZnO». Журнал электрохимического общества . 155 (3): A211–A216. doi :10.1149/1.2828039.
  31. ^ Лю, Х.; Ван, GX; Векслер, Д.; Ван, JZ; Лю, HK (январь 2008 г.). «Электрохимические характеристики катодного материала LiFePO4, покрытого нанослоем ZrO2». Electrochemistry Communications . 10 (1): 165–169. doi :10.1016/j.elecom.2007.11.016.
  32. ^ Croce, F.; D' Epifanio, A.; Hassoun, J.; Deptula, A.; Olczac, T.; Scrosati, B. (2002). «Новая концепция синтеза улучшенного катода литиевой батареи LiFePO[sub 4]». Electrochemical and Solid-State Letters . 5 (3): A47–A50. doi : 10.1149/1.1449302 .
  33. ^ Ni, JF; Zhou, HH; Chen, JT; Zhang, XX (август 2005 г.). «LiFePO4, легированный ионами, полученными методом совместного осаждения». Materials Letters . 59 (18): 2361–2365. doi :10.1016/j.matlet.2005.02.080.
  34. ^ Чо, Тэ-Хён; Чунг, Хун-Тэк (июнь 2004 г.). «Синтез LiFePO4 оливинового типа методом эмульсионной сушки». Журнал источников питания . 133 (2): 272–276. Bibcode : 2004JPS...133..272C. doi : 10.1016/j.jpowsour.2004.02.015.
  35. ^ Хамид, NA; Венниг, S.; Хардт, S.; Хайнцель, A.; Шульц, C.; Виггерс, H. (октябрь 2012 г.). «Высокоёмкие катоды для литий-ионных аккумуляторов из наноструктурированного LiFePO4, синтезированного высокогибким и масштабируемым пиролизом пламенного распыления». Журнал источников питания . 216 : 76–83. Bibcode : 2012JPS...216...76H. doi : 10.1016/j.jpowsour.2012.05.047.
  36. ^ Андерссон, Анна С.; Томас, Джон О.; Калска, Беата; Хэггстрём, Леннарт (2000). «Термическая стабильность катодов на основе LiFePO4» . Electrochemical and Solid-State Letters . 3 (2): 66–68. doi :10.1149/1.1390960 . Получено 18.11.2021 .
  37. ^ Прегер, Юлия; Бархольц, Хизер М.; Фрескес, Армадо; Кэмпбелл, Дэнел Л.; Джуба, Бенджамин В. (2020). «Деградация коммерческих литий-ионных элементов как функция химии и условий цикла». Журнал Электрохимического общества . 167 (12): 120532. Бибкод : 2020JElS..167l0532P. дои : 10.1149/1945-7111/abae37 . ОСТИ  1650174. S2CID  225506214.
  38. ^ Rui, XH; Jin, Y.; Feng, XY; Zhang, LC; Chen, CH (февраль 2011 г.). «Сравнительное исследование низкотемпературных характеристик катодов LiFePO4/C и Li3V2(PO4)3/C для литий-ионных аккумуляторов» . Journal of Power Sources . 196 (4): 2109–2114. doi :10.1016/j.jpowsour.2010.10.063. ISSN  0378-7753 . Получено 18.11.2021 .
  39. ^ Petzl, Mathias; Danzer, Michael A. (май 2014 г.). «Неразрушающее обнаружение, характеристика и количественная оценка литиевого покрытия в коммерческих литий-ионных аккумуляторах» . Journal of Power Sources . 254 : 80–87. Bibcode : 2014JPS...254...80P. doi : 10.1016/j.jpowsour.2013.12.060. ISSN  0378-7753 . Получено 18.11.2021 .
  40. ^ Лю, Хуацян; Вэй, Чжунбао; Хэ, Вэйдун; Чжао, Цзиюнь (октябрь 2017 г.). «Термические проблемы литий-ионных аккумуляторов и недавний прогресс в системах терморегулирования аккумуляторов: обзор» . Преобразование и управление энергией . 150 : 304–330. Bibcode : 2017ECM...150..304L. doi : 10.1016/j.enconman.2017.08.016. ISSN  0196-8904 . Получено 18.11.2021 .