перегруппировка Лоссена

Перегруппировка Лоссена представляет собой преобразование гидроксаматного эфира в изоцианат . Обычно используются O-ацил, сульфонил или фосфорил O-производные. ^{[1] [2] [3] [4]} Изоцианат может быть использован далее для получения мочевины в присутствии аминов или для получения аминов в присутствии H ₂ O.

Механизм реакции

Механизм ниже начинается с O-ацилированного производного гидроксамовой кислоты, которое обрабатывается основанием для образования изоцианата, который генерирует амин и газ CO 2 в присутствии H ₂ O. Производное гидроксамовой кислоты сначала преобразуется в свое сопряженное основание путем отщепления водорода основанием. Спонтанная перегруппировка высвобождает карбоксилат-анион для получения промежуточного изоцианата. Затем изоцианат гидролизуется в присутствии H ₂ O. Наконец, соответствующий амин и CO ₂ генерируются путем отщепления протона основанием и декарбоксилирования .

Гидроксамовые кислоты обычно синтезируются из соответствующих эфиров . ^[5]

Исторические справки

• Лоссен, В. (1872). «Уэбер-бензоилпроизводное гидроксиламинов». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 161 (2–3): 347–362. дои : 10.1002/jlac.18721610219.
• Лоссен, В. (1875). «Ueber die Structurformel des Hydroxylamins und seiner amidartigen Derivate». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 175 (3): 271–304. дои : 10.1002/jlac.18751750303.
• Лоссен, В. (1875). «Метод, ароматическая группа Carboxylgruppe Säuren durch die Amidgruppe zu ersetzen». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 175 (3): 313–325. дои : 10.1002/jlac.18751750305.

Смотрите также

• Перегруппировка Курциуса
• перегруппировка Гофмана
• реакция Шмидта
• перегруппировка Бекмана
• Габапентин

Ссылки

1. Ван, Зеронг (2010). Комплексные органические названия реакций и реагентов . John Wiley & Sons, Inc. стр. 1772–1776. ISBN 9780471704508.
2. Йель, HL (1943). «Гидроксамовые кислоты». Chem. Rev. 33 (3): 209–256. doi :10.1021/cr60106a002.
3. Бауэр, Л.; Экснер, О. (1974). «Химия гидроксамовых кислот и N-гидроксиимидов». Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 13 (6): 376. doi :10.1002/anie.197403761.
4. Шиоири, Такаюки (1991). «Реакции деградации». Comprehensive Organic Synthesis . 6 : 795–828. doi :10.1016/B978-0-08-052349-1.00172-4. ISBN 9780080359298.
5. Хаузер, CR; Ренфроу, младший, WB (1939). "Бензогидроксамовая кислота". Органические синтезы . 19 : 15. doi :10.15227/orgsyn.019.0015.

Внешние ссылки

• «Механизм в движении: перегруппировка Лоссена». 7 октября 2010 г. – через YouTube .