stringtranslate.com

Метилтрифторметансульфонат

Метилтрифторметансульфонат , также обычно называемый метилтрифлатом и сокращенно MeOTf , является органическим соединением с формулой CF3SO2OCH3 . Это бесцветная жидкость, которая находит применение в органической химии в качестве мощного метилирующего агента . [2] Соединение тесно связано с метилфторсульфонатом ( FSO2OCH3 ) . Хотя до сих пор не было зарегистрировано ни одного случая смерти человека, было зарегистрировано несколько случаев для метилфторсульфоната (LC50 ( крыса , 1 ч) = 5 ppm), и метилтрифлат, как ожидается, имеет схожую токсичность на основе имеющихся доказательств. [ 3] [ требуется проверка ]

Синтез

Метилтрифлат имеется в продаже, однако его также можно получить в лаборатории путем обработки диметилсульфата трифторметансульфокислотой. [4]

CF 3 SO 2 OH + (CH 3 O) 2 SO 2 → CF 3 SO 2 OCH 3 + CH 3 OSO 2 OH

Реактивность

Гидролиз

При контакте с водой метилтрифлат теряет метильную группу, образуя трифторметансульфоновую кислоту и метанол:

CF3SO2OCH3 + H2O → CF3SO2OH + CH3OH​​​​​​​​

Метилирование

Один из рейтингов метилирующих агентов: (CH 3 ) 3 O + > CF 3 SO 2 OCH 3 ≈ FSO 2 OCH 3 > (CH 3 ) 2 SO 4 > CH 3 I . [4] Метилтрифлат алкилирует многие функциональные группы, которые являются очень плохими нуклеофилами, такими как альдегиды , амиды и нитрилы . Он не метилирует бензол или громоздкий 2,6-ди- трет -бутилпиридин . [2] Его способность метилировать N -гетероциклы используется в некоторых схемах снятия защиты . [5]

Катионная полимеризация

Метилтрифлат инициирует живую катионную полимеризацию лактида [6] и других лактонов , включая β-пропиолактон , ε-капролактон и гликолид . [7]

Полимеризация ε-капролактона, инициированная метилтрифлатом
Полимеризация ε-капролактона, инициированная метилтрифлатом

Циклические карбонаты, такие как триметиленкарбонат и неопентиленкарбонат (5,5-диметил-1,3-диоксан-2-он), могут быть полимеризованы в соответствующие поликарбонаты. [8] 2-алкил-2-оксазолины, например , 2-этил-2-оксазолин , также полимеризуются в поли(2-алкилоксазолины). [9]

Приложения

Радиохимия

Метилтрифлат углерода-11 ([11C]MeOTf [10] ), или метилтрифлат, содержащий изотоп углерода-11, обычно используется в радиохимии для синтеза радиоактивно меченых соединений, которые можно отследить в живых организмах с помощью позитронно-эмиссионной томографии (ПЭТ). Например, [11C]MeOTf широко использовался в производстве Питтсбургского соединения B , которое впервые позволило визуализировать бляшки β-амилоида в живом мозге.

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ "Метилтрифторметансульфонат". Sigma-Aldrich . Получено 31 октября 2021 г.
  2. ^ ab Alder, Roger W.; Phillips, Justin GE; Huang Lijun; Huang Xuefei (2005). "Метилтрифторметансульфонат". Энциклопедия реагентов для органического синтеза . doi :10.1002/047084289X.rm266m.pub2. ISBN 0471936235.
  3. ^ Alder, R. W.; Sinnott, M. L.; Whiting, M. C.; Evans, D. A. (1978). «Опасности мощных метилирующих агентов». Химия в Британии . Т. 14, № 7. С. 324. Неправильно цитируется как ——— (1976) Chem. англ. Новости , вып. 54, нет. 36, с. 56 в Alder et al. 2005 г.
  4. ^ ab Stang, Peter J.; Hanack, Michael; Subramanian, LR (1982). "Перфторалкансульфоновые эфиры: методы получения и применения в органической химии". Synthesis . 1982 (2): 85–126. doi :10.1055/s-1982-29711. ISSN  0039-7881.
  5. ^ Альберт И. Мейерс и Марк Э. Фланаган (1998). "2,2′-Диметокси-6-формилбифенил". Органические синтезы; Собрание томов , т. 9, стр. 258.
  6. ^ Ранжель, Ирма; Рикар, Мишель; Рикар, Ален (1994). «Полимеризация L-лактида и ε-капролактона в присутствии метилтрифторметансульфоната». Macromolecular Chemistry and Physics . 195 (9): 3095–3101. doi :10.1002/macp.1994.021950908.
  7. ^ Jonté, J. Michael; Dunsing, Ruth; Kricheldorf, Hans R. (1985). «Полилактоны. 4. Катионная полимеризация лактонов с помощью алкилсульфонатов». Журнал макромолекулярной науки: Часть A - Химия . 22 (4): 495–514. doi :10.1080/00222338508056616. ISSN  0022-233X.
  8. ^ Крихельдорф, Ганс Р.; Веген-Шульц, Беттина; Йенссен, Йорг (1998). «Катионная полимеризация алифатических циклокарбонатов». Макромолекулярные симпозиумы . 132 (1): 421–430. дои : 10.1002/masy.19981320139.
  9. ^ Glassner, Mathias; D'hooge, Dagmar R.; Young Park, Jin; Van Steenberge, Paul HM; Monnery, Bryn D.; Reyniers, Marie-Françoise; Hoogenboom, Richard (2015). «Систематическое исследование алкилсульфонатных инициаторов для катионной полимеризации с раскрытием кольца 2-оксазолинов, выявляющее оптимальные комбинации мономеров и инициаторов». European Polymer Journal . 65 : 298–304. doi : 10.1016/j.eurpolymj.2015.01.019. hdl : 1854/LU-5924229 .
  10. ^ Jewett, DM (1992). "Простой синтез [11C]метилтрифлата". International Journal of Radiation Applications and Instrumentation, Часть A. 43 ( 11): 1383–1385. doi : 10.1016/0883-2889(92)90012-4. hdl : 2027.42/29777 . ISSN  0883-2889. PMID  1333459.