Норборнадиен

Химическое соединение

Норборнадиен — органическое соединение и бициклический углеводород . Норборнадиен представляет интерес как металлсвязывающий лиганд , комплексы которого полезны для гомогенного катализа . Он интенсивно изучался из-за его высокой реакционной способности и отличительных структурных свойств: он является диеном , который не может изомеризоваться (изомеры могут представлять собой анти-Бредтовские алкены ). Норборнадиен также является полезным диенофилом в реакциях Дильса-Альдера .

Синтез

^{Норборнадиен может быть образован} реакцией Дильса-Альдера между циклопентадиеном и ацетиленом ^.

Синтез норборнадиена

Реакции

Квадрициклан , валентный изомер , может быть получен из норборнадиена фотохимической реакцией при помощи сенсибилизатора, такого как ацетофенон : ^[1]

Пара норборнадиен-квадрициклан представляет потенциальный интерес для хранения солнечной энергии , когда становится возможным контролируемое высвобождение энергии деформации, накопленной в квадрициклане, обратно в норборнадиен. ^[2]

Норборнадиен активен в реакциях циклоприсоединения . Норборнадиен также является исходным материалом для синтеза диамантана ^[3] и суманена и используется в качестве агента переноса ацетилена , например, в реакции с 3,6-ди-2-пиридил-1,2,4,5-тетразином . ^[4]

В качестве лиганда

Норборнадиен — универсальный лиганд в металлоорганической химии , где он служит двух- или четырехэлектронным донором. Тетракарбонил (Норборнадиен)молибдена используется в качестве источника «Mo(CO) ₄ », используя в этом случае лабильность диенового лиганда. ^[5] который является полезным источником « тетракарбонила хрома », например, в реакциях с фосфиновыми лигандами .

Норборнадиеновый аналог димера циклооктадиенхлорида родия использовался в гомогенном катализе . Описаны также хиральные C _{2 -симметричные диены, производные норборнадиена.} ^{[6] [7]}

Смотрите также

• Норборнан – насыщенное соединение с таким же углеродным скелетом.
• Норборнен – соединение с тем же углеродным скелетом, но с одной двойной связью меньше.

Рекомендации

1. Смит, Клайборун Д. (1988). «Квадрициклан». Органические синтезы .; Коллективный том , том. 6, с. 962
2. Грегори В. Слаггетт; Николас Дж. Турро и Хайнц Д. Рот (1997). «Rh (III)-фотосенсибилизированное взаимное превращение норборнадиена и квадрициклана». Дж. Физ. хим. А. _ 101 (47): 8834–8838. Бибкод : 1997JPCA..101.8834S. CiteSeerX 10.1.1.130.1791 . дои : 10.1021/jp972007h. 
3. Диамантан в сборнике органических синтезов . Том. 6, с.378; Том. 53, стр. 30 Интернет-статья, заархивированная 28 июля 2012 г. на Wayback Machine.
4. Рональд Н. Уорренер и Питер А. Харрисон (2001). «Скрининг π-связей в бензонорборнадиенах: роль 7-заместителей в управлении лицевой селективностью реакции Дильса-Альдера бензонорборнадиенов с 3,6-ди(2-пиридил)-s-тетразином» (PDF) . Молекулы . 6 (4): 353–369. дои : 10.3390/60400353 . ПМК 6236418 . S2CID  53874105. 
5. Маркус Стротманн; Рудольф Вартхов и Хольгер Бутеншен (2004). «Высоковыходной синтез и структуры некоторых ахиральных и хиральных (дифосфин)тетракарбонилхрома(0) хелатных комплексов с тетракарбонил(норборнадиен)хромом(0) в качестве комплексообразующего реагента». Аркивок : КК–1112Ф.
6. Ре Синтани, Тамио Хаяши «Хиральные диеновые лиганды для асимметричного катализа» Aldrich Chimica Acta 2009, vol. 42, № 2, стр. 31-38.
7. Хуан, Иньхуа; Хаяси, Тамио (2022). «Хиральные диеновые лиганды в асимметричном катализе». Химические обзоры . 122 (18): 14346–14404. doi : 10.1021/acs.chemrev.2c00218. ПМИД  35972018.