Олефинирование Такаи в органической химии описывает органическую реакцию альдегида с диорганохромовым соединением с образованием алкена . Это реакция , названная в честь Казухико Такаи , который впервые сообщил о ней в 1986 году. [1] В исходной реакции органохромовые соединения образуются из иодоформа или бромоформа и избытка хлорида хрома(II) , а продуктом является винилгалогенид . Одним из главных преимуществ этой реакции является E -конфигурация образующейся двойной связи. Согласно исходному отчету, существующие альтернативы, такие как реакция Виттига, давали только смеси.
В механизме реакции, предложенном Такаи, хром(II) окисляется до хрома(III), устраняя два эквивалента галогенида. Образованный таким образом геминальный карбодианионовый комплекс (определяемый как [Cr2Cl4 ( CHI ) (THF) 4 ]) [2] [3] реагирует с альдегидом в 1,2-присоединении вдоль одной из связей углерода с хромом, и на следующем этапе обе хромсодержащие группы участвуют в реакции элиминирования . В проекции Ньюмена можно увидеть, как стерические объемы хромовых групп и стерические объемы алкильных и галогеновых групп направляют эту реакцию в сторону антиэлиминирования. [4]
До введения этого протокола на основе хрома реакции олефинирования обычно давали Z- алкены или смеси изомеров. [1] Аналогичные реакции олефинирования проводились с использованием различных реагентов, таких как цинк и хлорид свинца; [5] однако эти реакции олефинирования часто приводят к образованию диолов — реакция Мак-Мерри — а не к метиленированию или алкилиденированию альдегидов. [6] Чтобы обойти эту проблему, группа Такаи исследовала синтетический потенциал солей хрома(II).
Реакция в основном использует использование альдегидов, но кетоны могут быть использованы. Однако кетоны не реагируют так же хорошо, как альдегиды; таким образом, для соединения с альдегидными и кетонными группами реакция может быть направлена только на альдегидную группу и оставить кетонную группу нетронутой. [1]
К недостаткам реакции можно отнести тот факт, что стехиометрически необходимо использовать четыре эквивалента хлорида хрома, поскольку происходит восстановление двух атомов галогена. [3] Существуют способы ограничения количества хлорида хрома, а именно использование эквивалента цинка, [7] но этот метод остается непопулярным.
Во второй публикации область действия реакции была расширена до диорганохромовых промежуточных соединений, содержащих алкильные группы вместо галогенов: [8]