stringtranslate.com

Отрицательная гиперконъюгация

Схематическое изображение отрицательной гиперконъюгации. В реальных системах несколько водородов замещены другими функциональными группами.

В органической химии отрицательное гиперконъюгирование представляет собой передачу электронной плотности от заполненной π- или p-орбитали к соседней σ * -орбитали . [1] Это явление, тип резонанса , может стабилизировать молекулу или переходное состояние . [2] Оно также вызывает удлинение σ-связи путем добавления электронной плотности к ее антисвязывающей орбитали . [1]

Отрицательное гиперконъюгирование наблюдается редко, хотя чаще всего его можно наблюдать, когда σ * -орбиталь расположена на определенных связях C–F или C–O. [3] [4]

При отрицательном гиперконъюгировании электронная плотность течет в противоположном направлении (от π- или p-орбитали к пустой σ * -орбитали), чем при более распространенном гиперконъюгировании (от σ-орбитали к пустой p-орбитали).

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ ab "Отрицательное гиперсопряжение" (PDF) . Old.iupac.org. Архивировано из оригинала (PDF) 2012-03-24 . Получено 2013-10-23 .
  2. ^ "2.2.3 Отрицательное гиперсопряжение для молекулярных орбиталей и органических химических реакций Ebooksclub.org. Студенческое издание". Scribd.com. 2011-04-29 . Получено 2012-08-20 .
  3. ^ "Отрицательная гиперконъюгация некоторых фторсодержащих групп – Новый журнал химии (издательство RSC)". Pubs.rsc.org . Получено 20 августа 2012 г.
  4. ^ Карни, Мириам; Бернаскони, Клод Ф.; Раппопорт, Цви (2007-08-09). «Роль отрицательной гиперконъюгации и аномерных эффектов в стабилизации промежуточного продукта в реакциях SNV». Журнал органической химии . 73 (8): 2980–2994. doi :10.1021/jo7017476. PMID  18376875.