Перегруппировка 1,2-Виттига — это классификация химических реакций в органической химии , которая состоит из 1,2-перегруппировки эфира с алкиллитиевым соединением. [1] Реакция названа в честь химика-лауреата Нобелевской премии Георга Виттига . [2] [3]
Промежуточным продуктом является алкоксилитиевая соль, а конечным продуктом — спирт . Когда R" является хорошей уходящей группой и электроноакцепторной группой, такой как цианидная (CN) группа, [4] эта группа отщепляется и образуется соответствующий кетон .
Механизм реакции основан на образовании пары свободных радикалов с литием, мигрирующим от атома углерода к атому кислорода. Затем радикал R рекомбинирует с кетилом . [5]
Алкильная группа мигрирует в порядке термодинамической стабильности метил < первичный алкил < вторичный алкил < третичный алкил, что соответствует радикальному механизму. Пара радикал-кетил недолговечна, и из-за эффекта клетки растворителя некоторые изомеризации происходят с сохранением конфигурации .
С некоторыми аллиловыми эфирами арила происходит конкурирующая реакция. [5] Реакция аллилфенилового эфира 1 с втор-бутиллитием при -78 °C дает литированный промежуточный продукт 2 , который при нагревании до -25 °C показывает только перегруппированный продукт 5 , но не 4 после захвата алкоголята лития триметилсилилхлоридом . Этот результат исключает радикально-кетильное промежуточное соединение 3a в пользу комплекса Мейзенгеймера 3b . Дополнительные доказательства этого механизма предоставляются обнаружением того, что с пара-трет-бутильным заместителем реакция замедляется.
Реакция является формальной диотропной реакцией .