stringtranslate.com

Пиридин

Пиридин — это основное гетероциклическое органическое соединение с химической формулой C5H5N . Он структурно связан с бензолом , в котором одна метиновая группа (=CH−) заменена атомом азота (=N−) . Это легковоспламеняющаяся, слабощелочная , смешивающаяся с водой жидкость с характерным неприятным запахом , похожим на запах рыбы. Пиридин бесцветен, но старые или нечистые образцы могут казаться желтыми из-за образования расширенных ненасыщенных полимерных цепей, которые показывают значительную электропроводность . [ нужна страница ] [17] Пиридиновое кольцо встречается во многих важных соединениях, включая агрохимикаты , фармацевтические препараты и витамины . Исторически пиридин производился из каменноугольной смолы . По состоянию на 2016 год его синтезируют в масштабах около 20 000 тонн в год по всему миру. [2]

Характеристики

Внутренние углы связей и расстояния связей (пм) для пиридина. [18]

Физические свойства

Кристаллическая структура пиридина

Пиридин диамагнитен . Его критические параметры : давление 5,63 МПа, температура 619 К и объем 248 см 3 /моль. [19] В диапазоне температур 340–426 °C его давление паров p можно описать уравнением Антуана

где T — температура, A  = 4,16272, B  = 1371,358 K и C  = −58,496 K. [20]

Структура

Пиридиновое кольцо образует шестиугольник C 5 N. Наблюдаются небольшие изменения расстояний C−C и C−N, а также углов связей.

Кристаллография

Пиридин кристаллизуется в орторомбической кристаллической системе с пространственной группой Pna2 1 и параметрами решетки a  = 1752  пм , b  = 897 пм, c  = 1135 пм и 16 формульных единиц на элементарную ячейку (измерено при 153 К). Для сравнения, кристаллический бензол также является орторомбическим, с пространственной группой Pbca , a  = 729,2 пм, b  = 947,1 пм, c  = 674,2 пм (при 78 К), но число молекул на ячейку составляет всего 4. [18] Это различие частично связано с более низкой симметрией индивидуальной молекулы пиридина (C 2v против D 6h для бензола). Известен тригидрат (пиридин·3H 2 O); он также кристаллизуется в орторомбической системе в пространственной группе Pbca , параметры решетки a  = 1244 пм, b  = 1783 пм, c  = 679 пм и восемь формульных единиц на элементарную ячейку (измерено при 223 К). [21]

Спектроскопия

Спектр оптического поглощения пиридина в гексане состоит из полос на длинах волн 195, 251 и 270 нм. С соответствующими коэффициентами экстинкции ( ε ) 7500, 2000 и 450 л·моль −1 ·см −1 эти полосы отнесены к переходам π → π*, π → π* и n → π*. Соединение демонстрирует очень низкую флуоресценцию . [22]

Спектр ядерного магнитного резонанса (ЯМР) 1 H показывает сигналы для α-( δ 8,5), γ-(δ7,5) и β-протонов (δ7). Напротив, сигнал протона для бензола находится при δ7,27. Более крупные химические сдвиги α- и γ-протонов по сравнению с бензолом являются результатом более низкой электронной плотности в α- и γ-положениях, что можно вывести из резонансных структур. Ситуация довольно похожа для спектров ЯМР 13 C пиридина и бензола: пиридин показывает триплет при δ (α-C) = 150 ppm, δ(β-C) = 124 ppm и δ(γ-C) = 136 ppm, тогда как бензол имеет одну линию при 129 ppm. Все сдвиги указаны для веществ без растворителя. [23] Пиридин обычно обнаруживается методами газовой хроматографии и масс-спектрометрии . [24]

Склеивание

Пиридин со своей свободной электронной парой

Пиридин имеет сопряженную систему из шести π-электронов , которые делокализованы по кольцу. Молекула плоская и, таким образом, следует критериям Хюккеля для ароматических систем. В отличие от бензола, электронная плотность неравномерно распределена по кольцу, что отражает отрицательный индуктивный эффект атома азота. По этой причине пиридин имеет дипольный момент и более слабую резонансную стабилизацию , чем бензол ( энергия резонанса 117 кДж/моль в пиридине против 150 кДж/моль в бензоле). [25]

Кольцевые атомы в молекуле пиридина являются sp2 - гибридизованными . Азот участвует в π-связывающей ароматической системе, используя свою негибридизованную p-орбиталь. Неподеленная пара находится в sp2 - орбитали, выступающей наружу из кольца в той же плоскости, что и σ-связи . В результате неподеленная пара не вносит вклад в ароматическую систему, но существенно влияет на химические свойства пиридина, поскольку она легко поддерживает образование связи посредством электрофильной атаки. [26] Однако из-за отделения неподеленной пары от ароматической кольцевой системы атом азота не может проявлять положительный мезомерный эффект .

Известно много аналогов пиридина, в которых N заменяется другими гетероатомами из того же столбца Периодической таблицы элементов (см. рисунок ниже). Замена одного C–H в пиридине на второй N приводит к образованию диазиновых гетероциклов (C 4 H 4 N 2 ), с названиями пиридазин , пиримидин и пиразин .

История

Томас Андерсон

Нечистый пиридин, несомненно, был получен ранними алхимиками путем нагревания костей животных и других органических веществ, [27] но самое раннее документированное упоминание приписывается шотландскому ученому Томасу Андерсону . [28] [29] В 1849 году Андерсон исследовал содержимое масла, полученного путем высокотемпературного нагревания костей животных . [29] Среди других веществ он выделил из масла бесцветную жидкость с неприятным запахом, из которой он выделил чистый пиридин два года спустя. Он описал его как хорошо растворимый в воде, легко растворимый в концентрированных кислотах и ​​солях при нагревании и лишь немного растворимый в маслах.

Из-за его горючести Андерсон назвал новое вещество пиридином , от греческого πῦρ ( pyr), что означает огонь . Суффикс идин был добавлен в соответствии с химической номенклатурой, как в толуидине , для обозначения циклического соединения, содержащего атом азота. [30] [31]

Химическая структура пиридина была определена спустя десятилетия после его открытия. Вильгельм Кёрнер (1869) [32] и Джеймс Дьюар (1871) [33] [34] предположили, что по аналогии между хинолином и нафталином структура пиридина получена из бензола путем замены одной группы C–H атомом азота. [35] [36] Предположение Кёрнера и Дьюара было позже подтверждено в эксперименте, где пиридин восстанавливался до пиперидина с натрием в этаноле . [37] [38] В 1876 году Уильям Рамзай соединил ацетилен и цианистый водород в пиридин в раскаленной железной трубчатой ​​печи. [39] Это был первый синтез гетероароматического соединения. [24] [40]

Первый крупный синтез производных пиридина был описан в 1881 году Артуром Рудольфом Ганчем . [41] Синтез пиридина Ганча обычно использует смесь 2:1:1 β- кетокислоты (часто ацетоацетата ), альдегида (часто формальдегида ) и аммиака или его соли в качестве донора азота. Сначала получается дважды гидрогенизированный пиридин, который затем окисляется до соответствующего производного пиридина. Эмиль Кнёвенагель показал, что с помощью этого процесса можно получить асимметрично замещенные производные пиридина. [42]

Синтез пиридина Ганча с ацетоацетатом, формальдегидом и ацетатом аммония , а также хлоридом железа (III) в качестве окислителя.

Современные методы получения пиридина имели низкий выход, а растущий спрос на новое соединение подталкивал к поиску более эффективных путей. Прорыв произошел в 1924 году, когда русский химик Алексей Чичибабин изобрел реакцию синтеза пиридина , которая была основана на недорогих реагентах. [43] Этот метод до сих пор используется для промышленного производства пиридина. [2]

Происшествие

Пиридин не распространен в природе, за исключением листьев и корней белладонны ( Atropa belladonna ) [44] и алтея лекарственного ( Althaea officinalis ). [45] Однако производные пиридина часто входят в состав биомолекул, таких как алкалоиды .

В повседневной жизни следовые количества пиридина являются компонентами летучих органических соединений , которые производятся в процессе жарки и консервирования , например, в жареной курице, [46] сукияки , [47] жареном кофе, [48] картофельных чипсах, [49] и жареном беконе . [50] Следы пиридина можно найти в сыре Бофор , [51] вагинальных выделениях , [52] черном чае , [53] слюне людей, страдающих гингивитом , [54] и подсолнечном меде . [55]

Производство

Исторически пиридин извлекался из каменноугольной смолы или получался как побочный продукт газификации угля . Процесс трудоемкий и неэффективный: в каменноугольной смоле содержится всего около 0,1% пиридина, [56] и поэтому требовалась многоступенчатая очистка, что еще больше снижало выход. В настоящее время большинство пиридинов синтезируют из аммиака, альдегидов и нитрилов, несколько комбинаций которых подходят для самого пиридина. Известны также различные реакции названий , но они не практикуются в масштабах. [2]

В 1989 году во всем мире было произведено 26 000 тонн пиридина. Другими основными производными являются 2- , 3- , 4-метилпиридины и 5-этил-2-метилпиридин . Совокупный масштаб этих алкилпиридинов соответствует масштабу самого пиридина. [2] Среди 25 крупнейших производственных площадок для пиридина одиннадцать расположены в Европе (по состоянию на 1999 год). [24] Основными производителями пиридина являются Evonik Industries , Rütgers Chemicals, Jubilant Life Sciences, Imperial Chemical Industries и Koei Chemical. [2] Производство пиридина значительно возросло в начале 2000-х годов, с годовой производственной мощностью 30 000 тонн только в материковом Китае. [57] Совместное американо-китайское предприятие Vertellus в настоящее время является мировым лидером по производству пиридина. [58]

Синтез Чичибабина

Синтез пиридина Чичибабина был описан в 1924 году, и его базовый подход лежит в основе нескольких промышленных маршрутов. [ 43] В своей общей форме реакция включает реакцию конденсации альдегидов , кетонов , α,β-ненасыщенных карбонильных соединений или любой комбинации вышеперечисленного в аммиаке или производных аммиака . Применение синтеза пиридина Чичибабина страдает от низких выходов, часто около 30%, [59] однако прекурсоры недороги. В частности, незамещенный пиридин получают из формальдегида и ацетальдегида . Сначала акролеин образуется в конденсации Кнёвенагеля из ацетальдегида и формальдегида. Затем акролеин конденсируется с ацетальдегидом и аммиаком, давая дигидропиридин , который окисляется до пиридина. Этот процесс осуществляется в газовой фазе при 400–450 °C. Типичными катализаторами являются модифицированные формы оксида алюминия и кремния . Реакция была адаптирована для получения различных метилпиридинов . [2]

Образование акролеина из ацетальдегида и формальдегида
Конденсация пиридина из акролеина и ацетальдегида

Деалкилирование и декарбоксилирование замещенных пиридинов

Пиридин может быть получен путем деалкилирования алкилированных пиридинов, которые получаются в качестве побочных продуктов при синтезе других пиридинов. Окислительное деалкилирование осуществляется либо с использованием воздуха над катализатором оксида ванадия (V) , [60] путем парового деалкилирования на катализаторе на основе никеля , [61] [62] или гидродеалкилирования с катализатором на основе серебра или платины . [63] Выход пиридина до 93% может быть достигнут с катализатором на основе никеля. [2] Пиридин также может быть получен путем декарбоксилирования никотиновой кислоты с хромитом меди . [64]

Циклизация Беннемана

Циклизация Беннемана

Тримеризация части молекулы нитрила и двух частей ацетилена в пиридин называется циклизацией Беннемана . Эта модификация синтеза Реппе может быть активирована либо теплом, либо светом . В то время как термическая активация требует высоких давлений и температур, фотоиндуцированное циклоприсоединение протекает в условиях окружающей среды с CoCp 2 (cod) (Cp = циклопентадиенил, cod = 1,5-циклооктадиен ) в качестве катализатора и может быть осуществлено даже в воде. [65] Таким образом можно получить ряд производных пиридина. При использовании ацетонитрила в качестве нитрила получается 2-метилпиридин, который может быть деалкилирован до пиридина.

Другие методы

Синтез пиридина по Кренке обеспечивает довольно общий метод получения замещенных пиридинов с использованием самого пиридина в качестве реагента, который не включается в конечный продукт. Реакция пиридина с бромметилкетонами дает родственную соль пиридиния , в которой метиленовая группа является сильнокислотной. Этот вид подвергается присоединению типа Михаэля к α,β-ненасыщенным карбонилам в присутствии ацетата аммония , подвергаясь замыканию кольца и образованию целевого замещенного пиридина, а также бромида пиридиния. [66]

Рисунок 1
Рисунок 1

Перегруппировка Чамичяна-Денштедта [67] влечет за собой расширение кольца пиррола с дихлоркарбеном до 3-хлорпиридина . [68] [69] [70]

Перегруппировка Чамичяна–Денштедта
Перегруппировка Чамичяна–Денштедта

В синтезе Гаттермана-Скиты [71] соль эфира малоновой кислоты реагирует с дихлорметиламином . [ 72]

Синтез Гаттермана–Скиты
Синтез Гаттермана–Скиты

Другие методы включают синтез пиридина Богера и реакцию Дильса-Альдера алкена и оксазола . [73]

Биосинтез

Несколько производных пиридина играют важную роль в биологических системах. Хотя ее биосинтез не полностью изучен, никотиновая кислота (витамин B 3 ) встречается в некоторых бактериях , грибах и млекопитающих . Млекопитающие синтезируют никотиновую кислоту путем окисления аминокислоты триптофана , где промежуточный продукт, производное анилина кинуренин , создает производное пиридина, хинолинат , а затем никотиновую кислоту. Напротив, бактерии Mycobacterium tuberculosis и Escherichia coli производят никотиновую кислоту путем конденсации глицеральдегид-3-фосфата и аспарагиновой кислоты . [74]

Реакции

Из-за электроотрицательного азота в пиридиновом кольце пиридин менее легко вступает в реакции электрофильного ароматического замещения , чем производные бензола. [75] Вместо этого, с точки зрения его реакционной способности, пиридин напоминает нитробензол . [76]

Соответственно, пиридин более склонен к нуклеофильному замещению , о чем свидетельствует легкость металлирования сильными металлоорганическими основаниями. [77] [78] Реакционную способность пиридина можно различить по трем химическим группам. С электрофилами электрофильное замещение происходит там, где пиридин проявляет ароматические свойства. С нуклеофилами пиридин реагирует в положениях 2 и 4 и, таким образом, ведет себя подобно иминам и карбонилам . Реакция со многими кислотами Льюиса приводит к присоединению к атому азота пиридина, что аналогично реакционной способности третичных аминов. Способность пиридина и его производных окисляться, образуя оксиды аминов ( N -оксиды), также является особенностью третичных аминов. [79]

Азотный центр пиридина характеризуется основной неподеленной парой электронов . Эта неподеленная пара не перекрывается с ароматическим π-кольцом системы, следовательно, пиридин является основным , имеющим химические свойства, аналогичные свойствам третичных аминов . Протонирование дает пиридиний , C5H5NH + . Значение pKa сопряженной кислоты ( катиона пиридиния) составляет 5,25. Структуры пиридина и пиридиния почти идентичны. [80] Катион пиридиния изоэлектронен с бензолом. Пиридиниевый п - толуолсульфонат ( PPTS) является показательной солью пиридиния; он получается путем обработки пиридина п - толуолсульфоновой кислотой . Помимо протонирования , пиридин подвергается N-центрированному алкилированию , ацилированию и N- окислению . Пиридин и поли(4-винил)пиридин, как было показано, образуют проводящие молекулярные провода с замечательной полиенименной структурой при УФ-облучении , процесс, который объясняет по крайней мере часть поглощения видимого света образцами старого пиридина. Теоретически было предсказано, что эти провода являются как высокоэффективными донорами электронов, так и акцепторами, и при этом устойчивы к окислению воздухом. [81]

Электрофильные замещения

Из-за пониженной электронной плотности в ароматической системе электрофильные замещения подавляются в пиридине и его производных. Алкилирование или ацилирование по Фриделю-Крафтсу обычно не удается для пиридина, поскольку они приводят только к присоединению к атому азота. Замещения обычно происходят в 3-м положении, которое является наиболее богатым электронами атомом углерода в кольце и, следовательно, более восприимчиво к электрофильному присоединению.

замена во 2-й позиции
замена во 2-й позиции
замена в 3-й позиции
замена в 3-й позиции
Замена в 4-й позиции
Замена в 4-й позиции

Прямое нитрование пиридина идет медленно. [82] [83] Производные пиридина, в которых атом азота экранирован стерически и/или электронно, могут быть получены нитрованием с тетрафторборатом нитрония (NO 2 BF 4 ). Таким образом, 3-нитропиридин может быть получен через синтез 2,6-дибромпиридина с последующим нитрованием и дебромированием. [84] [85]

Сульфирование пиридина еще сложнее, чем нитрование. Однако можно получить пиридин-3-сульфоновую кислоту. Реакция с группой SO 3 также облегчает присоединение серы к атому азота, особенно в присутствии катализатора сульфата ртути (II) . [77] [86]

В отличие от вялых нитраций и сульфирований, бромирование и хлорирование пиридина протекают хорошо. [2]

ПиридинН-окись

Структура пиридин N -оксида

Окисление пиридина происходит на азоте с образованием N -оксида пиридина . Окисление может быть достигнуто с помощью надкислот : [87]

С5Н5Н + РСО3Н → С5Н5НО + РСО2Н​​​​​​

Некоторые электрофильные замещения на пиридине успешно осуществляются с использованием N -оксида пиридина с последующей дезоксигенацией. Добавление кислорода подавляет дальнейшие реакции на атоме азота и способствует замещению на 2- и 4-углеродах. Затем атом кислорода можно удалить, например, с помощью цинковой пыли. [88]

Нуклеофильные замещения

В отличие от бензольного кольца, пиридин эффективно поддерживает несколько нуклеофильных замещений. Причиной этого является относительно более низкая электронная плотность атомов углерода кольца. Эти реакции включают замещения с элиминированием гидрид- иона и элиминирование-присоединения с образованием промежуточной ариновой конфигурации и обычно протекают в 2- или 4-положении. [77] [78]

Нуклеофильное замещение в 2-м положении
Нуклеофильное замещение в 2-м положении
Нуклеофильное замещение в 3-м положении
Нуклеофильное замещение в 3-м положении
Нуклеофильное замещение в 4-м положении
Нуклеофильное замещение в 4-м положении

Многие нуклеофильные замещения происходят легче не с чистым пиридином, а с пиридином, модифицированным бромом, хлором, фтором или фрагментами сульфоновой кислоты, которые затем становятся уходящей группой. Таким образом, фтор является лучшей уходящей группой для замещения литийорганическими соединениями . Нуклеофильными атакующими соединениями могут быть алкоксиды , тиоляты, амины и аммиак (при повышенном давлении). [89]

В общем, ион гидрида является плохой уходящей группой и встречается только в нескольких гетероциклических реакциях. Они включают реакцию Чичибабина , которая дает производные пиридина, аминированные в 2-положении. Здесь амид натрия используется в качестве нуклеофила, что дает 2-аминопиридин. Ион гидрида, высвобождаемый в этой реакции, соединяется с протоном доступной аминогруппы, образуя молекулу водорода. [78] [90]

Аналогично бензолу, нуклеофильные замещения в пиридине могут приводить к образованию пиридиновых промежуточных соединений в виде гетероаринов . Для этой цели производные пиридина могут быть устранены с хорошими уходящими группами с использованием сильных оснований, таких как трет-бутоксид натрия и калия . Последующее присоединение нуклеофила к тройной связи имеет низкую селективность, и результатом является смесь двух возможных аддуктов. [77]

Радикальные реакции

Пиридин поддерживает ряд радикальных реакций, что используется при его димеризации в бипиридины. Радикальная димеризация пиридина с элементарным натрием или никелем Ренея селективно дает 4,4'-бипиридин , [91] или 2,2'-бипиридин , [92] , которые являются важными реагентами-предшественниками в химической промышленности. Одной из реакций, в которых участвуют свободные радикалы, является реакция Миниши . Она может производить 2- трет -бутилпиридин при реакции пиридина с пивалиновой кислотой , нитратом серебра и аммонием в серной кислоте с выходом 97%. [77]

Реакции на атоме азота

Присоединения различных кислот Льюиса к пиридину

Кислоты Льюиса легко присоединяются к атому азота пиридина, образуя соли пиридиния. Реакция с алкилгалогенидами приводит к алкилированию атома азота. Это создает положительный заряд в кольце, что увеличивает реакционную способность пиридина как к окислению, так и к восстановлению. Реакция Цинке используется для селективного введения радикалов в соединения пиридиния (она не имеет отношения к химическому элементу цинку ).

Гидрирование и восстановление

Восстановление пиридина до пиперидина с помощью никеля Ренея

Пиперидин получают путем гидрирования пиридина с катализатором на основе никеля , кобальта или рутения при повышенных температурах. [93] При гидрировании пиридина в пиперидин выделяется 193,8 кДж/моль, [94] что немного меньше энергии гидрирования бензола ( 205,3 кДж/моль). [94]

Частично гидрогенизированные производные получаются в более мягких условиях. Например, восстановление с помощью алюмогидрида лития дает смесь 1,4-дигидропиридина, 1,2-дигидропиридина и 2,5-дигидропиридина. [95] Селективный синтез 1,4-дигидропиридина достигается в присутствии металлоорганических комплексов магния и цинка , [96] а (Δ3,4)-тетрагидропиридин получается электрохимическим восстановлением пиридина. [97] Восстановление Берча превращает пиридин в дигидропиридины. [98]

Основность Льюиса и координационные соединения

Пиридин является основанием Льюиса , отдающим свою пару электронов кислоте Льюиса. Его свойства как основания Льюиса обсуждаются в модели ECW . Его относительная донорная сила по отношению к ряду кислот по сравнению с другими основаниями Льюиса может быть проиллюстрирована с помощью графиков CB . [99] [100] Одним из примеров является комплекс триоксида серы с пиридином ( температура плавления 175 °C), который является сульфатирующим агентом, используемым для преобразования спиртов в сульфатные эфиры. Пиридин-боран (C5H5NBH3 , температура плавления 10–11 ° C ) является мягким восстановителем.

структура катализатора Крэбтри

Комплексы переходных металлов с пиридином многочисленны. [101] [102] Типичные октаэдрические комплексы имеют стехиометрию MCl 2 (py) 4 и MCl 3 (py) 3 . Октаэдрические гомолептические комплексы типа M(py)+6редки или имеют тенденцию диссоциировать пиридин. Известны многочисленные квадратно-плоские комплексы, такие как катализатор Крэбтри . [103] Пиридиновый лиганд, замещенный во время реакции, восстанавливается после ее завершения.

Координационный режим η 6 , как это происходит в комплексах η 6 бензола, наблюдается только в стерически обремененных производных, которые блокируют азотный центр. [104]

Приложения

Пестициды и фармацевтические препараты

Основное применение пиридина — в качестве предшественника гербицидов параквата и диквата . [2] Первый этап синтеза инсектицида хлорпирифоса состоит в хлорировании пиридина. Пиридин также является исходным соединением для получения фунгицидов на основе пиритиона . [24] Цетилпиридиний и лаурилпиридиний, которые могут быть получены из пиридина с помощью реакции Цинке , используются в качестве антисептика в продуктах для ухода за полостью рта и зубами. [105] Пиридин легко подвергается воздействию алкилирующих агентов с образованием солей N -алкилпиридиния. Одним из примеров является хлорид цетилпиридиния .

Синтез параквата [106]

Он также используется в текстильной промышленности для улучшения пропускной способности сети хлопка. [105]

Лабораторное использование

Пиридин используется как полярный, основной, малореакционный растворитель, например, в конденсациях Кнёвенагеля . [24] [107] Он особенно подходит для дегалогенирования, где он действует как основание для реакции элиминирования . В этерификациях и ацилированиях пиридин активирует хлориды и ангидриды карбоновых кислот . Еще более активны в этих реакциях производные 4-диметиламинопиридин (DMAP) и 4-(1-пирролидинил)пиридин. Пиридин также используется как основание в некоторых реакциях конденсации . [108]

Реакция элиминирования с пиридином с образованием пиридиния

Реагенты

Окисление спирта в альдегид с помощью реактива Коллинза

В качестве основания в качестве реагента Карла Фишера можно использовать пиридин , но его обычно заменяют альтернативами с более приятным запахом, такими как имидазол . [109]

Для окисления спиртов используют хлорохромат пиридиния , дихромат пиридиния и реагент Коллинза (комплекс оксида хрома(VI) ). [110]

Опасности

Пиридин — токсичная, легковоспламеняющаяся жидкость с сильным и неприятным рыбным запахом. Его порог запаха от 0,04 до 20 ppm близок к его пороговому пределу в 5 ppm для неблагоприятных эффектов, [111] таким образом, большинство (но не все) взрослых смогут определить, когда он присутствует на опасном уровне. Пиридин легко растворяется в воде и наносит вред как животным, так и растениям в водных системах. [112]

Огонь

Пиридин имеет температуру вспышки 20 °C и поэтому является легковоспламеняющимся. При горении образуются токсичные пары, которые могут включать бипиридины , оксиды азота и оксид углерода . [12]

Краткосрочное воздействие

Пиридин может вызывать химические ожоги при контакте с кожей, а его пары могут раздражать глаза или при вдыхании. [113] Пиридин угнетает нервную систему, вызывая симптомы, похожие на интоксикацию при концентрации паров выше 3600  ppm, что представляет больший риск для здоровья. [2] Эффекты могут иметь отсроченное начало в несколько часов и включать головокружение, головную боль, потерю координации , тошноту, слюнотечение и потерю аппетита. Они могут прогрессировать до боли в животе, застоя в легких и потери сознания. [114] Самая низкая известная смертельная доза (LD Lo ) при приеме пиридина внутрь для человека составляет 500 мг/кг.

Длительное воздействие

Длительное воздействие пиридина может привести к повреждению печени, сердца и почек. [12] [24] [115] Оценки как возможного канцерогенного агента показали, что нет достаточных доказательств канцерогенности пиридина у людей, хотя есть достаточные доказательства у экспериментальных животных. Поэтому МАИР рассматривает пиридин как возможно канцерогенный для людей (группа 2B). [116]

Происшествие

В табачном дыме были обнаружены следовые количества до 16 мкг/м 3. [24] Незначительные количества пиридина выбрасываются в окружающую среду в результате некоторых промышленных процессов, таких как производство стали, [117] переработка сланца , газификация угля , коксовые заводы и мусоросжигательные печи . [24] Атмосфера на заводах по переработке сланца может содержать концентрации пиридина до 13 мкг/м 3 , [118] а уровни 53 мкг/м 3 были измерены в грунтовых водах вблизи завода по газификации угля. [119] Согласно исследованию Национального института охраны труда США , около 43 000 американцев работают в контакте с пиридином. [120]

В продуктах питания

Пиридин исторически добавлялся в пищевые продукты для придания им горького вкуса, хотя эта практика сейчас запрещена в США [121] [122] Его по-прежнему могут добавлять в этанол , чтобы сделать его непригодным для питья. [105]

Метаболизм

Метаболизм пиридина

Воздействие пиридина обычно приводит к его вдыханию и абсорбции в легких и желудочно-кишечном тракте, где он либо остается неизменным, либо метаболизируется . Основными продуктами метаболизма пиридина являются N -метилпиридинийгидроксид, которые образуются N -метилтрансферазами (например, пиридин N -метилтрансферазой ), а также пиридин N- оксид и 2-, 3- и 4-гидроксипиридин, которые генерируются под действием монооксигеназы . У людей пиридин метаболизируется только в N -метилпиридинийгидроксид. [12] [115]

Экологическая судьба

Пиридин легко разлагается бактериями на аммиак и углекислый газ. [123] Незамещенное пиридиновое кольцо разлагается быстрее, чем пиколин , лутидин , хлорпиридин или аминопиридины , [124] и было показано, что ряд разрушителей пиридина перепроизводят рибофлавин в присутствии пиридина. [125] Ионизируемые N -гетероциклические соединения, включая пиридин, взаимодействуют с поверхностями окружающей среды (такими как почвы и отложения) посредством множества зависящих от pH механизмов, включая разделение на органические вещества почвы , катионный обмен и поверхностное комплексообразование. [126] Такая адсорбция на поверхностях снижает биодоступность пиридинов для микробных разрушителей и других организмов, тем самым замедляя скорость разложения и снижая экотоксичность . [127]

Номенклатура

Систематическое название пиридина в номенклатуре Ганча-Видмана, рекомендованной ИЮПАК , — азинин . Однако систематические названия для простых соединений используются очень редко; вместо этого гетероциклическая номенклатура следует исторически сложившимся общим названиям. ИЮПАК не рекомендует использовать азинин / азин в пользу пиридина . [128] Нумерация атомов кольца в пиридине начинается с азота (см. информационный блок). Иногда используются распределение позиций по буквам греческого алфавита (α-γ) и номенклатура шаблонов замещения , обычная для гомоароматических систем ( орто , мета , пара ). Здесь α ( орто ), β ( мета ) и γ ( пара ) относятся к 2-му, 3-му и 4-му положению соответственно. Систематическое название производных пиридина — пиридинил , в котором положению замещенного атома предшествует число. Однако историческое название пиридил одобрено ИЮПАК и используется вместо систематического названия. [129] Катионное производное , образованное путем присоединения электрофила к атому азота, называется пиридинием .

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. стр. 141. doi :10.1039/9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ^ abcdefghijk Симидзу, С.; Ватанабэ, Н.; Катаока, Т.; Сёдзи, Т.; Абэ, Н.; Морисита, С.; Ичимура, Х. "Пиридин и производные пиридина". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a22_399. ISBN 978-3527306732.
  3. ^ abcdef Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. "#0541". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  4. ^ abcde Haynes, стр. 3.474
  5. ^ Хейнс, стр. 5.176
  6. ^ Хейнс, стр. 5.95
  7. ^ Хейнс, стр. 3.579
  8. ^ Хейнс, стр. 6.258
  9. ^ Хейнс, стр. 6.246
  10. ^ Хейнс, стр. 9.65
  11. ↑ Хейнс, стр. 5.34, 5.67
  12. ^ abcdef Запись пиридина в базе данных веществ GESTIS Института охраны труда и здоровья
  13. ^ Пиридин: основные опасности, меры предосторожности и токсичность
  14. ^ ab "Пиридин". Концентрации, представляющие немедленную опасность для жизни или здоровья (IDLH) . Национальный институт охраны труда (NIOSH).
  15. ^ "Pyridine MSDS". fishersci.com . Фишер. Архивировано из оригинала 11 июня 2010 . Получено 2 февраля 2010 .
  16. ^ ab Haynes, стр. 15.19
  17. ^ Ваганова, Евгения; Элиаз, Дрор; Шиманович, Ульяна; Лейтус, Грегори; Акад, Эмад; Локшин, Владимир; Ходорковский, Владимир (январь 2021 г.). «Светоиндуцированные реакции в поли(4-винилпиридин)/пиридиновых гелях: образование олигомеров 1,6-полиазаацетилена». Molecules . 26 (22): 6925. doi : 10.3390/molecules26226925 . ISSN  1420-3049. PMC 8621047 . PMID  34834017. 
  18. ^ ab Cox, E. (1958). "Кристаллическая структура бензола". Reviews of Modern Physics . 30 (1): 159–162. Bibcode :1958RvMP...30..159C. doi :10.1103/RevModPhys.30.159.
  19. ^ Хейнс, стр. 6.80
  20. ^ Маккалоу, Дж. П.; Доуслин, Д. Р.; Мессерли, Дж. Ф.; Хоссенлопп, IA; Кинчелое, ТК; Уоддингтон, Гай (1957). «Пиридин: экспериментальные и расчетные химические термодинамические свойства между 0 и 1500 К; пересмотренное колебательное назначение». Журнал Американского химического общества . 79 (16): 4289. doi :10.1021/ja01573a014.
  21. ^ Mootz, D. (1981). «Кристаллические структуры пиридина и тригидрата пиридина». Журнал химической физики . 75 (3): 1517–1522. Bibcode : 1981JChPh..75.1517M. doi : 10.1063/1.442204.
  22. ^ Varras, Panayiotis C.; Gritzapis, Panagiotis S.; Fylaktakidou, Konstantina C. (17 января 2018 г.). «Объяснение очень низкой флуоресценции и фосфоресценции в пиридине: исследование CASSCF/CASMP2». Молекулярная физика . 116 (2): 154–170. doi :10.1080/00268976.2017.1371800.
  23. ^ Джоуль, стр. 16
  24. ^ abcdefgh Пиридин (PDF) . Вашингтон, округ Колумбия: OSHA. 1985. Архивировано (PDF) из оригинала 4 марта 2016 года . Получено 7 января 2011 года . {{cite book}}: |work=проигнорировано ( помощь )
  25. ^ Джоуль, стр. 7
  26. ^ Sundberg, Francis A. Carey; Richard J. (2007). Advanced Organic Chemistry: Part A: Structure and Mechanisms (5-е изд.). Berlin: Springer US. стр. 794. ISBN 978-0-387-68346-1.{{cite book}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  27. ^ Вайсбергер, А.; Клингберг, А.; Барнс, РА; Броди, Ф.; Руби, П. Р. (1960). Пиридин и его производные . Т. 1. Нью-Йорк: Interscience.
  28. ^ Андерсон, Томас (1849). «О составе и свойствах пиколина, нового органического основания из каменноугольной смолы». Труды Королевских обществ Эдинбургского университета . 16 (2): 123–136. doi :10.1017/S0080456800024984. S2CID  100301190. Архивировано из оригинала 24 мая 2020 г. Получено 24 сентября 2018 г.
  29. ^ Аб Андерсон, Т. (1849). «Producte der trocknen Destillation thierischer Materien» [Продукты сухой перегонки животных веществ]. Annalen der Chemie und Pharmacie (на немецком языке). 70 : 32–38. дои : 10.1002/jlac.18490700105. Архивировано из оригинала 24 мая 2020 года . Проверено 24 сентября 2018 г.
  30. ^ Андерсон, Томас (1851). «О продуктах деструктивной перегонки животных веществ. Часть II». Труды Королевского общества Эдинбурга . 20 (2): 247–260. doi :10.1017/S0080456800033160. S2CID  102143621. Архивировано из оригинала 24 мая 2020 г. Получено 24 сентября 2018 г. Со стр. 253: «Пиридин. Первое из этих оснований, которому я даю название пиридин, …»
  31. ^ Андерсон, Т. (1851). «Ueber die Producte der trocknen Destillation thierischer Materien» [О продуктах сухой перегонки животных веществ]. Annalen der Chemie und Pharmacie (на немецком языке). 80 : 44–65. дои : 10.1002/jlac.18510800104. Архивировано из оригинала 24 мая 2020 года . Проверено 24 сентября 2018 г.
  32. ^ Кернер, В. (1869). «Synthèse d'une base isomère à la toluidine» [Синтез основания, [которое] изомерно толуидину]. Giornale di Scienze Naturali ed Economiche (Журнал естественных наук и экономики (Палермо, Италия)) (на французском языке). 5 : 111–114.
  33. ↑ Dewar, James (27 января 1871 г.). «О продуктах окисления пиколина». Chemical News . 23 : 38–41. Архивировано из оригинала 24 мая 2020 г. Получено 27 сентября 2018 г.
  34. ^ Рок, Алан Дж. (1988). «Кернер, Дьюар и структура пиридина». Бюллетень истории химии . 2 : 4. Архивировано из оригинала 24 сентября 2018 г. Получено 5 мая 2016 г. Значок открытого доступа
  35. ^ Ладенбург, Альберт (1911). Лекции по истории развития химии со времен Лавуазье (PDF) . стр. 283–287. Архивировано (PDF) из оригинала 20 сентября 2018 г. Получено 7 января 2011 г. Значок открытого доступа
  36. ^ Бансал, Радж К. (1999). Гетероциклическая химия. New Age International. стр. 216. ISBN 81-224-1212-2.
  37. ^ Ладенбург, А. (1884). «Synthese des Piperidins» [Синтез пиперидина]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (на немецком языке). 17 : 156. doi : 10.1002/cber.18840170143. Архивировано из оригинала 24 мая 2020 года . Проверено 15 октября 2018 г.
  38. ^ Ладенбург, А. (1884). «Synthese des Piperidins und seiner Homologen» [Синтез пиперидина и его гомологов]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (на немецком языке). 17 : 388–391. дои : 10.1002/cber.188401701110. Архивировано из оригинала 24 мая 2020 года . Проверено 15 октября 2018 г.
  39. ^ Ramsay, William (1876). «О пиколине и его производных». Philosophical Magazine . 5-я серия. 2 (11): 269–281. doi :10.1080/14786447608639105. Архивировано из оригинала 24 мая 2020 г. Получено 24 сентября 2018 г.
  40. ^ "А. Хеннингер, Париж. 12 апреля 1877 г." Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (Переписка). 10 : 727–737. 1877. дои : 10.1002/cber.187701001202.
  41. ^ Ханч, А. (1881). «Продукты конденсации альдегид-аммиака и соединений кетонового типа». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 14 (2): 1637–1638. дои : 10.1002/cber.18810140214. Архивировано из оригинала 22 января 2021 года . Проверено 6 сентября 2019 г.
  42. ^ Кневенагель, Э.; Фрис, А. (1898). «Synthesen in der Pyridinreihe. Ueber eine Erweiterung der Hantzsch'schen Di Hydropyridinsynthese» [Синтез в пиридиновом ряду. О расширении синтеза дигидропиридина Ганча. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 31 : 761–767. дои : 10.1002/cber.189803101157. Архивировано из оригинала 15 января 2020 года . Проверено 29 июня 2019 г.
  43. ^ аб Чичибабин, А.Э. (1924). «Über Kondensation der Aldehyde mit Ammoniak zu Pyridinebasen» [О конденсации альдегидов с аммиаком с образованием пиридинов]. Журнал практической химии . 107 : 122. дои : 10.1002/prac.19241070110. Архивировано из оригинала 20 сентября 2018 года . Проверено 7 января 2011 г.
  44. ^ Burdock, GA, ed. (1995). Справочник Fenaroli's Handbook of Flavor Ingredients . Том 2 (3-е изд.). Boca Raton: CRC Press. ISBN 0-8493-2710-5.
  45. ^ Тойфель, А.; Тернес, В.; Тунгер, Л.; Зобель, М. (2005). Lebensmittel-Lexikon (4-е изд.). Бер. п. 450. ИСБН 3-89947-165-2.
  46. ^ Тан, Цзянь; Цзинь, Ци Чжан; Шэнь, Го Хуэй; Хо, Чи Тан; Чан, Стивен С. (1983). «Выделение и идентификация летучих соединений из жареной курицы». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 31 (6): 1287. doi :10.1021/jf00120a035.
  47. ^ Шибамото, Такаюки; Камия, Йоко; Михара, Сатору (1981). «Выделение и идентификация летучих соединений в приготовленном мясе: сукияки». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 29 : 57–63. doi :10.1021/jf00103a015.
  48. ^ Aeschbacher, HU; Wolleb, U; Löliger, J; Spadone, JC; Liardon, R (1989). «Вклад компонентов аромата кофе в мутагенность кофе». Пищевая и химическая токсикология . 27 (4): 227–232. doi : 10.1016/0278-6915(89)90160-9 . PMID  2659457.
  49. ^ Баттери, Рон Г.; Сейферт, Ричард М.; Гуаданьи, Данте Г.; Линг, Луиза К. (1971). «Характеристика летучих пиразина и пиридина в картофельных чипсах». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 19 (5). Вашингтон, округ Колумбия: ACS: 969–971. doi :10.1021/jf60177a020.
  50. ^ Хо, Чи Тан; Ли, Кен Н.; Джин, Ци Чжан (1983). «Выделение и идентификация летучих ароматических соединений в жареном беконе». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 31 (2): 336. doi :10.1021/jf00116a038.
  51. ^ Дюмон, Жан Пьер; Адда, Жак (1978). «Наличие сесквитерпена в летучих веществах горного сыра». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 26 (2): 364. doi :10.1021/jf60216a037.
  52. ^ Labows, John N. Jr.; Warren, Craig B. (1981). «Одоранты как химические посредники». В Moskowitz, Howard R. (ред.). Качество запаха и химическая структура . Вашингтон, округ Колумбия: Американское химическое общество. стр. 195–210. doi :10.1021/bk-1981-0148.fw001. ISBN 9780841206076.
  53. ^ Вицтум, Отто Г.; Веркхофф, Питер; Хуберт, Питер (1975). «Новые летучие компоненты аромата черного чая». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 23 (5): 999. doi :10.1021/jf60201a032.
  54. ^ Костельц, Дж. Г.; Прети, Г.; Нельсон, П. Р.; Браунер, Л.; Бэхни, П. (1984). «Запахи изо рта при раннем экспериментальном гингивите». Журнал исследований пародонта . 19 (3): 303–312. doi :10.1111/j.1600-0765.1984.tb00821.x. PMID  6235346.
  55. ^ Тойфель, А.; Тернес, В.; Тунгер, Л.; Зобель, М. (2005). Lebensmittel-Lexikon (4-е изд.). Бер. п. 226. ИСБН 3-89947-165-2.
  56. ^ Госсауэр, А. (2006). Структура и реактивность биомолекул . Вайнхайм: Wiley-VCH. п. 488. ИСБН 3-906390-29-2.
  57. ^ "Pyridine's Development in China". AgroChemEx. 11 мая 2010 г. Архивировано из оригинала 20 сентября 2018 г. Получено 7 января 2011 г.
  58. ^ "About Vertellus". vertellus.com . Архивировано из оригинала 18 сентября 2012 . Получено 7 января 2011 .
  59. ^ Франк, Р. Л.; Севен, Р. П. (1949). «Пиридины. IV. Исследование синтеза Чичибабина». Журнал Американского химического общества . 71 (8): 2629–2635. doi :10.1021/ja01176a008.
  60. ^ Патент DE 1917037, Свифт, Грэм, "Verfahren zur Herstellung von Pyridin und Mmethylpyridinen", выдан в 1968 г. 
  61. ^ Патент Японии 7039545, Nippon Kayaku, «Электровелосипед, его приводная система и способ производства», выдан в 1967 г. 
  62. ^ Патент BE 758201, Koei Chemical, «Процесс приготовления пиридических оснований», выдан в 1969 г. 
  63. ^ Менш, Ф. (1969). «Гидродеалкилирование пиридинбасен в нормальном состоянии». Эрдель Коле Erdgas Petrochemie . 2 : 67–71.
  64. ^ Скотт, TA (1967). «Метод деградации радиоактивной никотиновой кислоты». Biochemical Journal . 102 (1): 87–93. doi :10.1042/bj1020087. PMC 1270213. PMID  6030305 . 
  65. ^ Бер, А. (2008). Гомогенный катализ Angewandte . Вайнхайм: Wiley-VCH. п. 722. ИСБН 978-3-527-31666-3.
  66. ^ Кренке, Фриц (1976). «Специфический синтез пиридинов и олигопиридинов». Синтез . 1976 (1): 1–24. doi :10.1055/s-1976-23941. S2CID  95238046..
  67. ^ Чамициан, Г.Л.; Деннштедт, М. (1881). «Ueber die Einwirkung des Chloroforms auf die Kaliumverbindung Pyrrols». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 14 (1): 1153–1163. дои : 10.1002/cber.188101401240. ISSN  0365-9496.
  68. ^ Скелл, PS; Сандлер, RS (1958). «Реакции 1,1-дигалогенциклопропанов с электрофильными реагентами. Синтетический путь вставки атома углерода между атомами двойной связи». Журнал Американского химического общества . 80 (8): 2024. doi :10.1021/ja01541a070.
  69. ^ Джонс, Р. Л.; Риз, К. В. (1969). «Механизм расширения гетероциклического кольца. Часть III. Реакция пирролов с дихлоркарбеном». Журнал химического общества C: Organic (18): 2249. doi :10.1039/J39690002249.
  70. ^ Gambacorta, A.; Nicoletti, R.; Cerrini, S.; Fedeli, W.; Gavuzzo, E. (1978). "Захват и определение структуры промежуточного соединения в реакции между 2-метил-5- третбутилпирролом и дихлоркарбеном". Tetrahedron Letters . 19 (27): 2439. doi :10.1016/S0040-4039(01)94795-1.
  71. ^ Гаттерманн, Л.; Скита, А. (1916). «Eine Synthese von Pyridin-Derivaten» [Синтез производных пиридина]. Химише Берихте . 49 (1): 494–501. дои : 10.1002/cber.19160490155. Архивировано из оригинала 25 сентября 2020 года . Проверено 29 июня 2019 г.
  72. ^ "Gattermann–Skita". Институт химии, Скопье. Архивировано из оригинала 16 июня 2006 года.
  73. ^ Карпейский, Ю.; Флорентьев В.Л. (1969). «Конденсация оксазолов с диенофилами — новый метод синтеза пиридиновых оснований». Журнал химической науки . 38 (7): 540–546. Bibcode :1969RuCRv..38..540K. doi :10.1070/RC1969v038n07ABEH001760. S2CID  250852496.
  74. ^ Тарр, Дж.Б.; Ардитти, Дж. (1982). «Биосинтез ниацина в проростках Zea mays». Физиология растений . 69 (3): 553–556. дои : 10.1104/стр.69.3.553. ПМК 426252 . ПМИД  16662247. 
  75. ^ Sundberg, Francis A. Carey; Richard J. (2007). Advanced Organic Chemistry: Part A: Structure and Mechanisms (5-е изд.). Berlin: Springer US. стр. 794. ISBN 978-0-387-68346-1.{{cite book}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  76. ^ Кампань, Э. (1986). «Адриан Альберт и рационализация гетероциклической химии». J. Chem. Educ . 63 (10): 860. Bibcode : 1986JChEd..63..860C. doi : 10.1021/ed063p860.
  77. ^ abcde Джоуль, стр. 125–141
  78. ^ abc Дэвис, Д.Т. (1992). Ароматическая гетероциклическая химия . Oxford University Press. ISBN 0-19-855660-8.
  79. ^ Милсент, Р.; Чау, Ф. (2002). Органический гетероциклический химикат: Фундаментальные структуры . ЭДП наук. стр. 241–282. ISBN 2-86883-583-X.
  80. ^ Krygowski, TM; Szatyowicz, H.; Zachara, JE (2005). «Как водородные связи изменяют молекулярную структуру и π-электронную делокализацию в кольце производных пиридина/пиридиния, участвующих в комплексообразовании водородных связей». J. Org. Chem . 70 (22): 8859–8865. doi :10.1021/jo051354h. PMID  16238319.
  81. ^ Ваганова, Евгения; Элиаз, Дрор; Шиманович, Ульяна; Лейтус, Грегори; Акад, Эмад; Локшин, Владимир; Ходорковский, Владимир (январь 2021 г.). «Светоиндуцированные реакции в поли(4-винилпиридин)/пиридиновых гелях: образование олигомеров 1,6-полиазаацетилена». Molecules . 26 (22): 6925. doi : 10.3390/molecules26226925 . ISSN  1420-3049. PMC 8621047 . PMID  34834017. 
  82. ^ Бакке, Ян М.; Хегбом, Ингрид (1994). «Пентоксид динитрогена-диоксид серы, новая система нитрат-ионов». Acta Chemica Scandinavica . 48 : 181–182. doi : 10.3891/acta.chem.scand.48-0181 .
  83. ^ Оно, Нобору; Мурашима, Такаси; Ниши, Кейджи; Накамото, Кен-Ичи; Като, Ацуши; Тамай, Рюдзи; Уно, Хидемицу (2002). «Получение новых гетероизоиндолов из нитропиридинов и нитропиридонов». Гетероциклы . 58 : 301. doi : 10.3987/COM-02-S(M)22 .
  84. ^ Даффи, Джозеф Л.; Лаали, Кеннет К. (1991). «Апротонное нитрование ( NO+
    2    БФ−
    4    ) 2-галоген- и 2,6-дигалогенпиридинов и химия переноса-нитрования их катионов N -нитропиридиния". Журнал органической химии . 56 (9): 3006. doi :10.1021/jo00009a015.
  85. ^ Джоуль, стр. 126
  86. ^ Мёллер, Эрнст Фридрих; Биркофер, Леонард (1942). «Konstitutionsspezifität der Nicotinsäure als Wuchsstoff bei Proteus vulgaris und Streptobacterium plantarum » [Конституциональная специфичность никотиновой кислоты как фактора роста у Proteus vulgaris и Streptobacterium plantarum ]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (серии A и B) . 75 (9): 1108. doi :10.1002/cber.19420750912.
  87. ^ Mosher, HS; Turner, L.; Carlsmith, A. (1953). "Pyridine- N- oxide". Org. Synth . 33 : 79. doi :10.15227/orgsyn.033.0079.
  88. ^ Кампо, Луи-Шарль; Фанью, Кейт (2011). «Синтез 2-арилпиридинов прямым арилированием N-оксидов пиридина, катализируемым палладием». Org. Synth . 88 : 22. doi : 10.15227/orgsyn.088.0022 .
  89. ^ Джоуль, стр. 133
  90. ^ Шрив, Р. Норрис; Ричерс, Э. Х.; Рубенкониг, Гарри; Гудман, А. Х. (1940). «Аминирование в гетероциклическом ряду амидом натрия». Промышленная и инженерная химия . 32 (2): 173. doi :10.1021/ie50362a008.
  91. ^ Badger, G; Sasse, W (1963). "Действие металлических катализаторов на пиридины". Advances in Heterocyclic Chemistry Volume 2. Vol. 2. pp. 179–202. doi :10.1016/S0065-2725(08)60749-7. ISBN 9780120206025. PMID  14279523.
  92. ^ Sasse, WHF (1966). "2,2'-бипиридин" (PDF) . Органические синтезы . 46 : 5–8. doi :10.1002/0471264180.os046.02. ISBN 0471264229. Архивировано из оригинала (PDF) 21 января 2012 года.
  93. ^ Эллер, К.; Хенкес, Э.; Россбахер, Р.; Хок, Х. «Амины алифатические». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. ISBN 978-3527306732.
  94. ^ ab Cox, JD; Pilcher, G. (1970). Термохимия органических и металлоорганических соединений . Нью-Йорк: Academic Press. С. 1–636. ISBN 0-12-194350-X.
  95. ^ Таннер, Деннис Д.; Янг, Чи Мин (1993). «О структуре и механизме образования реагента Лэнсбери, тетракис( N -дигидропиридил)алюмината лития». Журнал органической химии . 58 (7): 1840. doi :10.1021/jo00059a041.
  96. ^ De Koning, A.; Budzelaar, PHM; Boersma, J.; Van Der Kerk, GJM (1980). "Специфическое и селективное восстановление ароматических азотных гетероциклов с помощью бис-пиридиновых комплексов бис(1,4-дигидро-1-пиридил)цинка и бис(1,4-дигидро-1-пиридил)магния". Журнал металлоорганической химии . 199 (2): 153. doi :10.1016/S0022-328X(00)83849-8.
  97. ^ Ферлес, М. (1959). «Исследования в ряду пиридина. II. Ладенбург и электролитическое восстановление пиридиновых оснований». Сборник чехословацких химических сообщений . 24 (4). Институт органической химии и биохимии: 1029–1035. doi :10.1135/cccc19591029.
  98. ^ Донохоу, Тимоти Дж.; Макрайнер, Эндрю Дж.; Шелдрейк, Питер (2000). «Частичное восстановление электронодефицитных пиридинов». Organic Letters . 2 (24): 3861–3863. doi :10.1021/ol0065930. PMID  11101438.
  99. ^ Лоренс, К. и Гал, Дж. Ф. (2010) Шкалы базисности и сродства Льюиса, данные и измерения . Wiley. стр. 50–51. ISBN 978-0-470-74957-9 
  100. ^ Крамер, RE; Бопп, TT (1977). «Графическое отображение энтальпий образования аддуктов для кислот и оснований Льюиса». Журнал химического образования . 54 : 612–613. doi :10.1021/ed054p612.Графики, показанные в этой статье, использовали старые параметры. Улучшенные параметры E&C перечислены в модели ECW .
  101. ^ Накамото, К. (1997). Инфракрасные и рамановские спектры неорганических и координационных соединений . Часть A (5-е изд.). Wiley. ISBN 0-471-16394-5.
  102. ^ Накамото, К. (31 июля 1997 г.). Инфракрасные и рамановские спектры неорганических и координационных соединений . Часть B (5-е изд.). С. 24. ISBN 0-471-16392-9.
  103. ^ Крэбтри, Роберт (1979). «Соединения иридия в катализе». Accounts of Chemical Research . 12 (9): 331–337. doi :10.1021/ar50141a005.
  104. ^ Эльшенбройх, К. (2008). Металлоорганическая химия (6-е изд.). Вьюег и Тойбнер. стр. 524–525. ISBN 978-3-8351-0167-8.
  105. ^ abc RÖMPP Online – Версия 3.5 . Штутгарт: Georg Thieme. 2009. {{cite book}}: |work=проигнорировано ( помощь )
  106. ^ «Экологические и санитарные критерии для параквата и диквата». Женева: Всемирная организация здравоохранения. 1984. Архивировано из оригинала 6 октября 2018 года . Получено 7 января 2011 года .
  107. ^ Кэри, Фрэнсис А.; Сандберг, Ричард Дж. (2007). Advanced Organic Chemistry: Часть B: Реакции и синтез (5-е изд.). Нью-Йорк: Springer. С. 147. ISBN 978-0387683546.
  108. ^ Шерман, AR (2004). "Пиридин". В Paquette, L. (ред.). Энциклопедия реагентов для органического синтеза . e-EROS (Энциклопедия реагентов для органического синтеза) . Нью-Йорк: J. Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289X.rp280. ISBN 0471936235.
  109. ^ "Wasserbestimmung mit Karl-Fischer-Titration" [Анализ воды с помощью титрования по Карлу Фишеру] (PDF) . Йенский университет. Архивировано из оригинала (PDF) 19 июля 2011 г.
  110. ^ Тохо, Г.; Фернандес, М. (2006). Окисление спиртов в альдегиды и кетоны: руководство по современной общепринятой практике. Нью-Йорк: Springer. С. 28, 29, 86. ISBN 0-387-23607-4.
  111. ^ "Pyridine MSDS" (PDF) . Alfa Aesar. Архивировано из оригинала (PDF) 3 апреля 2015 г. . Получено 3 июня 2010 г. .
  112. ^ "База данных (EPA)". Агентство по охране окружающей среды США . Архивировано из оригинала 18 сентября 2011 года . Получено 7 января 2011 года .
  113. ^ Эйлуорд, Дж. (2008). SI Химические данные (6-е изд.). Уайли. ISBN 978-0-470-81638-7.
  114. ^ Международное агентство по изучению рака (МАИР) (22 августа 2000 г.). "Pyridine Summary & Evaluation". IARC Summaries & Evaluations . IPCS INCHEM. Архивировано из оригинала 2 октября 2018 г. Получено 17 января 2007 г.
  115. ^ Аб Боннар, Н.; Брондо, Монтана; Мираваль, С.; Пиллер, Ф.; Протуа, JC; Шнайдер, О. (2011). «Пиридин» (PDF) . Fiche Toxicologique (на французском языке). ИНРС. Архивировано (PDF) из оригинала 2 июня 2021 года . Проверено 2 июня 2021 г.
  116. ^ Рабочая группа МАИР по оценке канцерогенных рисков для человека (2019). Некоторые химические вещества, вызывающие опухоли мочевыводящих путей у грызунов (PDF) . Международное агентство по изучению рака . Лион, Франция. стр. 173–198. ISBN 978-92-832-0186-1. OCLC  1086392170. Архивировано (PDF) из оригинала 6 мая 2021 г. Получено 2 июня 2021 г.{{cite book}}: CS1 maint: отсутствует местоположение издателя ( ссылка )
  117. ^ Джанк, GA; Форд, CS (1980). "Обзор органических выбросов от выбранных процессов сгорания". Chemosphere . 9 (4): 187. Bibcode : 1980Chmsp...9..187J. doi : 10.1016/0045-6535(80)90079-X. OSTI  5295035.
  118. ^ Хоторн, Стивен Б.; Сиверс, Роберт Э. (1984). «Выбросы органических загрязнителей воздуха из сточных вод сланцевой нефти». Environmental Science & Technology . 18 (6): 483–90. Bibcode : 1984EnST...18..483H. doi : 10.1021/es00124a016. PMID  22247953.
  119. ^ Stuermer, Daniel H.; Ng, Douglas J.; Morris, Clarence J. (1982). «Органические загрязнители в грунтовых водах вблизи подземного участка газификации угля на северо-востоке Вайоминга». Environmental Science & Technology . 16 (9): 582–7. Bibcode : 1982EnST...16..582S. doi : 10.1021/es00103a009. PMID  22284199.
  120. ^ Национальное обследование профессионального воздействия 1981–83 гг . Цинциннати, Огайо: Департамент здравоохранения и социальных служб, Служба общественного здравоохранения, Центры по контролю и профилактике заболеваний, Национальный институт охраны труда и техники безопасности.
  121. ^ 83 FR 50490
  122. ^ "FDA удаляет 7 синтетических ароматизаторов из списка пищевых добавок". 5 октября 2018 г. Архивировано из оригинала 7 октября 2018 г. Получено 8 октября 2018 г.
  123. ^ Sims, GK; O'Loughlin, EJ (1989). «Деградация пиридинов в окружающей среде». CRC Critical Reviews in Environmental Control . 19 (4): 309–340. Bibcode : 1989CRvEC..19..309S. doi : 10.1080/10643388909388372.
  124. ^ Sims, GK; Sommers, LE (1986). «Биодеградация производных пиридина в почвенных суспензиях». Environmental Toxicology and Chemistry . 5 (6): 503–509. doi :10.1002/etc.5620050601.
  125. ^ Sims, GK; O'Loughlin, EJ (1992). "Производство рибофлавина во время роста Micrococcus luteus на пиридине". Applied and Environmental Microbiology . 58 (10): 3423–3425. Bibcode :1992ApEnM..58.3423S. doi :10.1128/AEM.58.10.3423-3425.1992. PMC 183117 . PMID  16348793. 
  126. ^ Bi, E.; Schmidt, TC; Haderlein, SB (2006). «Сорбция гетероциклических органических соединений на эталонных почвах: исследования колонок для идентификации процесса». Environ Sci Technol . 40 (19): 5962–5970. Bibcode :2006EnST...40.5962B. doi :10.1021/es060470e. PMID  17051786.
  127. ^ O'Loughlin, E. J; Traina, SJ; Sims, GK (2000). «Влияние сорбции на биодеградацию 2-метилпиридина в водных суспензиях эталонных глинистых минералов». Environmental Toxicology and Chemistry . 19 (9): 2168–2174. doi :10.1002/etc.5620190904. S2CID  98654832.
  128. ^ Powell, WH (1983). «Пересмотр расширенной системы номенклатуры Ганча-Видмана для гетеромоноциклов» (PDF) . Pure and Applied Chemistry . 55 (2): 409–416. doi :10.1351/pac198855020409. S2CID  4686578. Архивировано (PDF) из оригинала 20 сентября 2018 г. . Получено 7 января 2011 г. .
  129. ^ Хеллвинкель, Д. (1998). Die systematische Nomenklatur der Organischen Chemie (4-е изд.). Берлин: Шпрингер. п. 45. ИСБН 3-540-63221-2.

Библиография

Внешние ссылки

На Викискладе есть медиафайлы по теме Пиридин .