stringtranslate.com

Перрутенат тетрапропиламмония

Перрутенат тетрапропиламмония ( TPAP или TPAPR ) представляет собой химическое соединение , описываемое формулой N (C 3 H 7 ) 4 RuO 4 . Это соединение рутения , иногда называемое реагентом Лея -Гриффита, используется в качестве реагента в органическом синтезе . Эта соль состоит из катиона тетрапропиламмония и перрутенат -аниона RuO .−4.

Использование

Окисление спирта до альдегида с помощью TPAP (0,06 экв.) и N - оксида N -метилморфолина (1,7 экв.) молекулярными ситами в дихлорметане . [1]

Четырехокись рутения является очень агрессивным окислителем, но TPAP, его одноэлектронное восстановленное производное, является мягким окислителем для превращения первичных спиртов в альдегиды ( окисление по Лею ). [2] Вторичные спирты аналогичным образом окисляются до кетонов . [3] Его также можно использовать для окисления первичных спиртов до карбоновой кислоты с более высокой загрузкой катализатора, большим количеством соокислителя и добавлением двух эквивалентов воды. В этой ситуации альдегид реагирует с водой с образованием гидрата геминального диола , который затем снова окисляется. [4]

В результате окисления образуется вода, которую можно удалить путем добавления молекулярных сит . TPAP дорог, но его можно использовать в каталитических количествах. Каталитический цикл поддерживается добавлением стехиометрического количества соокислителя, такого как N -оксид N -метилморфолина [5] или молекулярного кислорода. [6]

TPAP также используется для расщепления вицинальных диолов с образованием альдегидов. [3]

Рекомендации

  1. ^ Хэдфилд, Джон А.; Макгоун, Алан Т.; Батлер, Джон (2000). «Высокоэффективный синтез природного противоопухолевого агента ирисхинона» (PDF) . Молекулы . 5 (12): 82–88. дои : 10.3390/50100082 .
  2. ^ Лей, Стивен В .; Норман, Джоан; Гриффит, Уильям П.; Марсден, Стивен П. (1994). «Перрутенат тетрапропиламмония, Pr 4 N + RuO 4 - , TPAP: каталитический окислитель для органического синтеза». Синтез . 1994 (7): 639–666. дои : 10.1055/с-1994-25538. S2CID  95136192.(обзорная статья)
  3. ^ аб Лей, Стивен В.; Норман, Джоан; Уилсон, Энтони Дж. (2011), «Перрутенат тетра-н-пропиламмония», Энциклопедия реагентов для органического синтеза , Чичестер, Великобритания: John Wiley & Sons, Ltd, стр. rt074.pub2, doi :10.1002/047084289x.rt074. паб2, ISBN 978-0-471-93623-7, получено 4 сентября 2020 г.
  4. ^ Сюй, З.; Йоханнес, CW; Хури, А.Ф.; Ла, Д.С.; Коган, округ Колумбия; Хофилена, GE; Ховейда, АХ (1997). «Применение Zr-катализируемого карбомагнезирования и Mo-катализируемого метатезиса замыкания макроциклического кольца в асимметричном синтезе. Энантиоселективный полный синтез Sch 38516 (флувируцин B 1 )». Варенье. хим. Соц. 119 (43): 10302–10316. дои : 10.1021/ja972191k.
  5. ^ Гриффит, Уильям П.; Лей, Стивен В .; Уиткомб, Гвинн П.; Уайт, Эндрю Д. (1987). «Получение и применение перрутената тетра -н -бутиламмония (реагент ТБАП) и перрутената тетра -н -пропиламмония (реагент TPAP) в качестве новых каталитических окислителей спиртов». Дж. Хим. Соц., хим. Коммун. (21): 1625–1627. дои : 10.1039/C39870001625.
  6. ^ Ленц, Роман; Лей, Стивен В. (1997). «Перрутенат тетра -н- пропиламмония (TPAP)-катализируемое окисление спиртов с использованием молекулярного кислорода в качестве соокислителя». Дж. Хим. Soc., Перкин Транс. 1 (22): 3291–3292. дои : 10.1039/A707339I.