Реакция Атертона-Тодда

Реакция Атертона-Тодда — это название реакции в органической химии , которая восходит к британским химикам FR Atherton, HT Openshaw и AR Todd. Они впервые описали реакцию в 1945 году как метод преобразования диалкилфосфитов в диалкилхлорфосфаты. ^[1] Однако образующиеся диалкилхлорфосфаты часто слишком реакционноспособны, чтобы их можно было выделить. По этой причине синтез фосфатов или фосфорамидатов может следовать реакции Атертона-Тодда в присутствии спиртов или аминов . Следующее уравнение дает обзор реакции Атертона-Тодда с использованием реагента диметилфосфита в качестве примера:

Реакция происходит после добавления тетрахлорметана и основания . Это основание обычно является первичным, вторичным или третичным амином . Вместо метильных групп могут присутствовать другие алкильные или бензильные группы .

Механизм реакции

Возможный механизм реакции Атертона-Тодда представлен здесь на примере диметилфосфита, как и в обзорной реакции: ^[2]

Сначала третичный амин используется для расщепления метильной группы диметилфосфита. В результате этой стадии реакции получается промежуточное соединение 1 .

Затем промежуточное соединение 1 депротонирует исходное соединение диметилфосфит, в результате чего образуются промежуточные соединения 2a и промежуточные соединения 2b . Затем промежуточное соединение 1 регенерируется из промежуточного соединения 2a .

Наконец, промежуточное соединение 2b хлорируется тетрахлорметаном и образуется диметилхлорфосфат 3 .

Возможные последующие реакции

После синтеза диметилхлорфосфата возможна дальнейшая реакция (например, с первичным амином, таким как анилин ) по следующему уравнению реакции: ^[3]

Атомная экономика

В этой реакции, помимо исходного соединения диалкилфосфита, тетрахлорметан и основание (амин) используются в стехиометрических количествах. Только хлороформ, который получается после двух стадий реакции из тетрахлорметана, имеет значение как отход для оценки атомной экономии. Кроме того, следует иметь в виду, что продукт реакции имеет большую молярную массу , чем исходное соединение. Поэтому атомную экономию этой реакции можно классифицировать как относительно хорошую.

Смотрите также

Реакция Атертона-Тодда связана с реакцией Аппеля . В реакции Аппеля тетрахлорметан также используется для хлорирования . ^[2]

Ссылки

^ FR Atherton, HT Openshaw, AR Todd (1945), "174. Исследования фосфорилирования. Часть II. Реакция диалкилфосфитов с полигалогеновыми соединениями в присутствии оснований. Новый метод фосфорилирования аминов", Журнал химического общества (резюме) (на немецком языке), стр. 660–663, doi :10.1039/jr9450000660{{citation}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
^ ab Zerong Wang (2009), Полное название органических реакций и реагентов, том 1 (на немецком языке), Хобокен (Нью-Джерси): John Wiley, стр. 114–118, ISBN 978-0-470-28662-3
^ Стефани С. Ле Корр, Матье Бершель, Элен Кутон-Гурвес, Жан-Пьер Хелтерс, Поль-Ален Жафрес (2014), «Реакция Атертона-Тодда: механизм, объем и применение», Журнал органической химии Beilstein (на немецком языке) , том. 10, нет. 1, стр. 1166–1196, doi : 10.3762/bjoc.10.117, PMC 4077366 , PMID 24991268 {{citation}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )