stringtranslate.com

Региоселективность

В органической химии региоселективность это предпочтение химической связи или разрыва в одном направлении перед всеми другими возможными направлениями. [1] [2] Часто это может применяться к тому, на какое из многих возможных положений будет влиять реагент , например, какой протон сильное основание отрывает от органической молекулы или где к замещенному бензольному кольцу будет добавлен дополнительный заместитель .

Конкретным примером является реакция образования галогенгидрина с 2-пропенилбензолом : [3]

Региоселективность при образовании галогенгидрина

Из-за предпочтения образования одного продукта другому реакция носит селективный характер. Эта реакция является региоселективной, поскольку она избирательно генерирует один конституционный изомер , а не другой.

Различные примеры региоселективности были сформулированы в виде правил для определенных классов соединений при определенных условиях, многие из которых названы. Среди первых, представленных студентам-химикам, — правило Марковникова для присоединения протонных кислот к алкенам и правило Фюрста-Платтнера для присоединения нуклеофилов к производным циклогексена , особенно к производным эпоксида . [4] [5]

Региоселективность в реакциях замыкания цикла подчиняется правилам Болдуина . Если в ходе реакции могут возникнуть две или более ориентации, одна из них является доминирующей (например, марковниковское/антимарковниковское присоединение по двойной связи ).

Региоселективность также может применяться к специфическим реакциям, таким как присоединение к пи-лигандам .

Селективность также проявляется при внедрении карбенов , например, в реакции Байера-Виллигера . В этой реакции кислород региоселективно внедряется рядом с соседней карбонильной группой. В кетонах эта вставка направлена ​​к более сильно замещенному углероду (т. е. согласно правилу Марковникова). Например, в исследовании с участием ацетофенонов этот кислород предпочтительно вводился между карбонильным и ароматическим кольцом, чтобы дать ацетиловые ароматические эфиры вместо метилбензоатов . [6]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Марч, Джерри (1985), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура, 3-е издание, Нью-Йорк: Wiley, ISBN 9780471854722, OCLC  642506595
  2. ^ http://www.chem.ucalgary.ca/courses/351/Carey5th/Ch06/ch6-0-1.html Региоселективность и стереоселективность
  3. ^ Региоселективность в органическом синтезе: получение бромгидрина альфа-метилстирола Брэд Андерш, Кэтрин Н. Килби, Меган Э. Тернис и Дрю Л. Мерфи 102 Journal of Chemical Education • Vol. 85 № 1 января 2008 г.
  4. ^ В. Марковников (1870). «Ueber die Abhängigkeit der verschiedenen Vertretbarkeit des Radicalwasserstoffs in den isomeren Buttersäuren». Annalen der Pharmacie 153 (1): 228–259.
  5. ^ Фюрст, А.; Платтнер, Пенсильвания Хелв. Хим. Акта 1949, 32, 275
  6. ^ Палмер, Билли В.; Фрай, Артур (1970). «Вариация эффекта изотопа углерода-14 с заместителем и механизм окисления м-хлорпербензойной кислотой лаеленовых паразамещенных ацетофенонов». Журнал Американского химического общества . 92 (8): 2580–2581. дои : 10.1021/ja00711a079.