stringtranslate.com

Региоселективность

В органической химии региоселективность это предпочтение химического связывания или разрыва в одном направлении по сравнению со всеми другими возможными направлениями. [1] [2] Часто ее можно применять к тому, на какое из многих возможных положений повлияет реагент , например, на какой протон сильное основание оторвет органическую молекулу или где на замещенном бензольном кольце будет добавлен дополнительный заместитель .

Конкретным примером является реакция образования галогенгидрина с 2-пропенилбензолом : [3]

Региоселективность в образовании галогенгидринов

Из-за предпочтения образования одного продукта по сравнению с другим реакция является селективной. Эта реакция является региоселективной, поскольку она селективно генерирует один конституционный изомер , а не другой.

Различные примеры региоселективности были сформулированы как правила для определенных классов соединений при определенных условиях, многие из которых названы. Среди первых, представленных студентам-химикам, — правило Марковникова для присоединения протонных кислот к алкенам и правило Фюрста-Платтнера для присоединения нуклеофилов к производным циклогексена , особенно к производным эпоксидов . [4] [5]

Региоселективность в реакциях замыкания кольца подчиняется правилам Болдуина . Если в ходе реакции могут возникнуть две или более ориентации, одна из них является доминирующей (например, присоединение Марковникова/анти-Марковникова через двойную связь ).

Региоселективность также может применяться к определенным реакциям, таким как присоединение к пи-лигандам .

Селективность также имеет место при вставках карбенов , например, в реакции Байера-Виллигера . В этой реакции кислород региоселективно вставляется рядом с соседней карбонильной группой. В кетонах эта вставка направлена ​​к углероду, который более сильно замещен (т.е. согласно правилу Марковникова). Например, в исследовании с участием ацетофенонов этот кислород был предпочтительно вставлен между карбонилом и ароматическим кольцом, чтобы дать ацетил ароматические эфиры вместо метилбензоатов . [6]

Смотрите также

Ссылки

  1. Марч, Джерри (1985), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure, 3-е издание, Нью-Йорк: Wiley, ISBN 9780471854722, OCLC  642506595
  2. ^ http://www.chem.ucalgary.ca/courses/351/Carey5th/Ch06/ch6-0-1.html Региоселективность и стереоселективность
  3. ^ Региоселективность в органическом синтезе: получение бромгидрина альфа-метилстирола Брэд Андерш, Кэтрин Н. Килби, Меган Э. Тернис и Дрю Л. Мерфи 102 Журнал химического образования • Том 85 № 1 Январь 2008 г.
  4. ^ В. Марковников (1870). «Ueber die Abhängigkeit der verschiedenen Vertretbarkeit des Radicalwasserstoffs in den isomeren Buttersäuren». Annalen der Pharmacie 153 (1): 228–259.
  5. ^ Фюрст, А.; Платтнер, Пенсильвания Хелв. Хим. Акта 1949, 32, 275
  6. ^ Палмер, Билли В.; Фрай, Артур (1970). «Изменение эффекта изотопа углерода-14 в зависимости от заместителя и механизм окисления м-хлорпербензойной кислотой меченых паразамещенных ацетофенонов». Журнал Американского химического общества . 92 (8): 2580–2581. doi :10.1021/ja00711a079.