Реакция Кастро–Стефенса представляет собой реакцию перекрестного сочетания между ацетилидом меди(I) и арилгалогенидом в пиридине , в результате которой образуется дизамещенный алкин и галогенид меди(I). [1] [2]
Реакция была описана в 1963 году химиками Кастро и Стивенсом. [1] [2] Реакция похожа на гораздо более старый синтез Розенмунда–фон Брауна (1914) [3] [4] между арилгалогенидами и цианидом меди(I) и сама была модифицирована в 1975 году как реакция Соногаширы путем добавления палладиевого катализатора и приготовления органомедного соединения in situ , что позволило также использовать медь в каталитических целях. [5] [6]
Типичная реакция получения дифенилацетилена осуществляется путем сочетания иодбензола с CuC2C6H5 в горячем пиридине : [ 1]
В отличие от реакции Соногаширы, реакция Кастро–Стефенса может приводить к образованию гетероциклических соединений, когда нуклеофильная группа находится в орто-положении по отношению к арилгалогениду, хотя для этого обычно требуется использование диметилформамида (ДМФА) в качестве растворителя. [7] [8]
Ссылки
- ^ abc Stephens, RD; Castro, CE (1963). «Замещение арилиодидов ацетилидами меди. Синтез толанов и гетероциклических соединений». J. Org. Chem. 28 (12): 3313–3315. doi :10.1021/jo01047a008.
- ^ ab Owsley, DC; Castro, CE (1972). "Замещение арилгалогенидов ацетилидами меди (I): 2-фенилфуро[3,2-b]пиридин". Organic Syntheses . 52 : 128. doi :10.15227/orgsyn.052.0128; Собрание томов , т. 6, стр. 916.
- ^ Розенмунд, Карл В .; Удар, Эрих (1919). «Das am Ringkohlenstoff gebundee Halogen und sein Ersatz durch andere Substituenten. I. Mitteilung: Ersatz des Halogens durch die Carboxylgruppe» [Галоген, связанный с углеродом кольца, и его замена другими заместителями. I. Примечание: замена галогена карбоксильной группой]. Бер. Дтч. хим. Гес. А/Б (на немецком языке). 52 (8): 1749–1756. дои : 10.1002/cber.19190520840.
- ^ фон Браун, Юлиус; Манц, Готфрид (1931). «Флуорантен и его производные. III. Mitteilung» [Флуорантен и его производные. III. Уведомление]. Юстус Либигс Энн. хим. (на немецком языке). 488 (1): 111–126. дои : 10.1002/jlac.19314880107.
- ^ Соногашира, Кенкичи ; Тохда, Ясуо; Хагихара, Нобуэ (1975). «Удобный синтез ацетиленов: каталитические замещения ацетиленового водорода бромалкенами, иодаренами и бромпиридинами». Tetrahedron Lett. 16 (50): 4467–4470. doi :10.1016/s0040-4039(00)91094-3.
- ^ Соногашира, Кенкичи (2002). «Разработка катализируемого Pd-Cu кросс-сочетания терминальных ацетиленов с галогенидами sp2 - углерода». J. Organomet. Chem. 653 (1–2): 46–49. doi :10.1016/s0022-328x(02)01158-0.
- ^ Бату, Гунес; Стивенсон, Роберт (1980). «Синтез природных изокумаринов, артемидина и 3-пропилизокумарина». J. Org. Chem. 45 (8): 1532–1534. doi :10.1021/jo01296a044.
- ^ Кастро, Чарльз Э.; Хавлин, Р.; Хонвад, В.К.; Мальте, А.М.; Мойе, Стив В. (1969). «Замещения меди (I). Область применения и механизм замещений ацетилида меди». J. Am. Chem. Soc. 91 (23): 6464–6470. doi :10.1021/ja01051a049.
