stringtranslate.com

Фольгированный карбен

Фольгированный карбен
Фольгированный карбен

Фольгированный карбен в органической химии представляет собой особый тип стабилизированного карбена из-за близости двойной связи . [1] Этот тип реакционноспособного промежуточного соединения участвует в некоторых органических реакциях . Положительное взаимодействие между карбеном и двойной связью присутствует только в синглетном типе и основано на переносе электронов через пространство между пустой p-орбиталью карбена ( LUMO ) и заполненными p-орбиталями двойной связи алкена ( HOMO ). Результатом является трехцентровая двухэлектронная связь, родственная некоторым неклассическим ионам .

Повышенная стабилизация блокирует некоторые обычные режимы реакции для карбена, отсюда и термин « foiled» . Примером является норборнен-7-илиден , который является норборненом с карбеновым атомом углерода в позиции мостика. Эксперименты in silico показывают, что мостик в этой молекуле на самом деле изгибается в сторону двойной связи с оптимальным углом около 90° против 130° для норборнена. [2] [3]

Ссылки

  1. ^ Стабилизация синглетного метилена Рольф Гляйтер и Роальд Хоффманн Дж. Ам. хим. Соц. ; 1968 год ; 90(20) стр. 5457 – 5460; дои : 10.1021/ja01022a023
  2. ^ Природа и степень -стабилизации в фольгированных карбенах Жан-Люк Мьессе и Удо Х. Бринкер J. Am. Chem. Soc. ; 2006 ; 128(49) стр. 15843 - 15850; (Статья) doi :10.1021/ja065595y
  3. ^ Повторный взгляд на фольгированные карбены: когда -стабилизация превосходит -стабилизацию Жан-Люк Мьессе и Удо Х. Бринкер J. Org. Chem. ; 2007 ; 72(1) стр. 263 - 268; (Статья) doi :10.1021/jo062074k