Тиосульфоксид или тиотионильное соединение представляет собой химическое соединение , содержащее двойную связь серы с серой , с формулой (R−)(R'−)S=S , где R и R' представляют любую группу (обычно фтор , хлор , алкокси , алкил , арильный или другие органильные остатки. Тиосульфоксид имеет молекулярную форму, известную как тригонально-пирамидальная . Его координация также является тригонально-пирамидальной. Точечная группа тиосульфоксида - C s . Обзор 1982 года пришел к выводу, что пока нет окончательных доказательств существования стабильных тиосульфоксидов [1] , которые можно отнести к правилу двойной связи , которое гласит, что элементы периода 3 и далее не образуют кратных связей. Родственные сульфоксиды типа (R−)(R'−)S=O очень распространены. Многие соединения, содержащие двойную связь сера-сера, были описаны в прошлом, хотя Существует лишь несколько проверенных классов действительно стабильных соединений, тесно связанных с тиосульфоксидами.
Двойные связи сера-сера могут быть стабилизированы с помощью электроноакцепторных групп в так называемых тионосульфитах типа (R−O−)(R'−O−)S=S . Эти соединения могут быть получены реакцией диолов с дихлоридом дисеры . Галогениды серы, такие как дихлорид дисеры, Cl−S−S−Cl , могут преобразовываться в разветвленный изомер тиотионилхлорид, Cl2S =S ; дифторид дисеры существует в виде равновесной смеси с тиотионилфторидом , F2S =S , который термодинамически более стабилен. Эти изомеризации дисульфидов иногда изучаются in silico . [2]
N -(Тиосульфинил)амины типа R−N=S=S представляют собой еще одну группу стабильных соединений, содержащих связь S=S. Первое такое соединение было получено в 1974 году реакцией нитрозосоединенияN , N - диметил - п -нитрозоанилина с тетрафосфородекасульфидом . Нагревание до 200 °C вытесняет серу из этого соединения и образует соответствующее азосоединение . Монооксид дисеры S=S=O стабилен при 20 °C в течение нескольких дней.
Иногда тиосульфаты изображают как имеющие единицу S=S, но связь сера-сера в них на самом деле является одинарной.