stringtranslate.com

Фалкаринол

Фалкаринол (также известный как каротатоксин или панаксинол ) — это натуральный пестицид и жирный спирт , содержащийся в моркови ( Daucus carota ), женьшене обыкновенном и плюще . В моркови он содержится в концентрации около 2 мг/кг. [1] [2] Как токсин , он защищает корни от грибковых заболеваний, таких как лакричная гниль, которая вызывает появление черных пятен на корнях во время хранения. Для хорошего сохранения соединения требуется заморозка, поскольку оно чувствительно к свету и теплу.

Химия

Фалкаринол — это полиин с двумя тройными связями углерод-углерод и двумя двойными связями. [3] Двойная связь в положении углерода 9 имеет цис -стереохимию, введенную десатурацией, которая требует кислорода и кофакторов НАДФН (или НАДН) и создает изгиб в молекуле. Он структурно связан с оэнантотоксином и цикутоксином .

Биологические эффекты

Фалкаринол является сильным раздражителем, который может вызывать аллергические реакции и контактный дерматит . [4] Было показано, что фалкаринол действует как ковалентный обратный агонист каннабиноидных рецепторов типа 1 и блокирует действие анандамида в кератиноцитах , что приводит к проаллергическим эффектам в коже человека. [5] Нормальное потребление моркови не оказывает токсического воздействия на человека. [6]

Биосинтез

Путь биосинтеза фалкаринола

Начиная с олеиновой кислоты (1), которая имеет цис-двойную связь в положении углерода 9 из-за десатурации и связи фосфолипидов (-PL), бифункциональная система десатураза/ацетилназа произошла с кислородом (a) для введения второй цис-двойной связи в положении углерода 12 с образованием линолевой кислоты (2). Затем этот шаг был повторен для превращения цис-двойной связи в положении углерода 12 в тройную связь (также называемую ацетиленовой связью) с образованием крепениновой кислоты (3). Крепениновая кислота прореагировала с кислородом (b) для образования второй цис-двойной связи в положении углерода 14 (сопряженное положение), что привело к образованию дегидрокрепениновой кислоты (4). Аллильная изомеризация (c) была ответственна за изменения от цис-двойной связи в положении углерода 14 к тройной связи (5) и образование более благоприятной транс ( E ) двойной связи в положении углерода 17 (6). Наконец, после образования промежуточного соединения (7) путем декарбоксилирования (d), фалкаринол (8) был получен путем гидроксилирования (e) в положении углерода 16, что ввело ( R )-конфигурацию в систему. [7]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Кросбиа, Д.Г.; Ааронсон, Н. (1967). «Структура каротатоксина, природного токсиканта из моркови». Тетраэдр . 23 (1): 465–472. doi :10.1016/S0040-4020(01)83330-5.
  2. ^ Бадуи (1988). Diccionario de Tecnologia de Alimentos . DF Мексика: Мексиканская Альгамбра. ISBN 968-444-071-5.
  3. ^ SG Yates; RE England (1982). «Выделение и анализ компонентов моркови: миристицин, фалкаринол и фалкариндиол». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 30 (2): 317–320. doi :10.1021/jf00110a025.
  4. ^ S. Machado; E. Silva; A. Massa (2002). «Профессиональный аллергический контактный дерматит от фалкаринола». Контактный дерматит . 47 (2): 109–125. doi :10.1034/j.1600-0536.2002.470210_5.x.
  5. ^ M. Leonti; S. Raduner; L. Casu; F. Cottiglia; C. Floris; KH. Altmann; J. Gertsch (2010). «Фалкаринол является ковалентным антагонистом каннабиноидных рецепторов CB1 и вызывает проаллергические эффекты в коже». Биохимическая фармакология . 79 (12): 1815–1826. doi :10.1016/j.bcp.2010.02.015. PMID  20206138.
  6. ^ Дешпанде (2002). Справочник по пищевой токсикологии . Хайдарабад, Индия: CRC Press. ISBN 978-0-8247-0760-6.
  7. ^ Dewick, Paul (2009). Лекарственные натуральные продукты: биосинтетический подход . Великобритания: John Wiley & Sons, Ltd. стр. 42–53. ISBN 978-0-470-74168-9.