Многие считают его одним из величайших ныне живущих химиков, он разработал множество синтетических реагентов , методологий и полных синтезов и значительно продвинул вперед науку органического синтеза.
Биография
EJ Corey (фамилия была англицирована от левантийского арабского Khoury , что означает священник ) родился в семье ливанских греческих православных христиан- иммигрантов Фатимы (урожденной Хашам) и Элиаса Кори в Метуэне, штат Массачусетс , в 50 км (31 миле) к северу от Бостона. [6] Его мать изменила его имя с Уильяма на «Элиас» в честь его отца, который умер через восемнадцать месяцев после рождения Кори. Его овдовевшая мать, брат, две сестры, тетя и дядя жили вместе в просторном доме, борясь с Великой депрессией . В детстве Кори был независимым и любил такие виды спорта, как бейсбол, футбол и пеший туризм. Он посещал католическую начальную школу и среднюю школу Лоуренса в Лоуренсе, штат Массачусетс .
В возрасте 16 лет Кори поступил в Массачусетский технологический институт , где получил степень бакалавра в 1948 году и степень доктора философии под руководством профессора Джона К. Шихана в 1951 году. После поступления в Массачусетский технологический институт единственным опытом Кори в науке была математика, и он начал свою карьеру в колледже, стремясь получить степень инженера. После своего первого занятия по химии на втором курсе он начал переосмысливать свои долгосрочные карьерные планы и окончил учебу со степенью бакалавра по химии. Сразу после этого, по приглашению профессора Джона К. Шихана, Кори остался в Массачусетском технологическом институте для получения степени доктора философии. После окончания аспирантуры ему предложили должность в Иллинойсском университете в Урбане-Шампейне , где он стал профессором химии в 1956 году в возрасте 27 лет. Он был инициирован в качестве члена отделения Zeta организации Alpha Chi Sigma в Иллинойсском университете в 1952 году. [7] В 1959 году он перешел в Гарвардский университет , где в настоящее время является почетным профессором органической химии с активной исследовательской программой Corey Group. Он выбрал работу в области органической химии из-за «ее внутренней красоты и ее большой значимости для здоровья человека». [8] Он также был консультантом Pfizer в течение более 50 лет. [9]
Кори разработал несколько новых синтетических реагентов:
PCC (хлорохромат пиридиния) , также известный как реагент Кори-Саггса , широко используется для окисления спиртов в соответствующие кетоны и альдегиды . [12] PCC имеет несколько преимуществ по сравнению с другими коммерческими окислителями. Это устойчивое на воздухе желтое твердое вещество, оно лишь немного гигроскопично. В отличие от других окислителей, PCC требует всего около 1,5 эквивалентов для завершения одного окисления (схема 1).
В ходе реакции спирт нуклеофильно вытесняет хлор из электроположительного металла хрома (VI). Затем анион хлорида действует как основание, давая альдегидный продукт и хром (IV).
Слабокислотный характер PCC делает его полезным для реакций циклизации со спиртами и алкенами (Схема 2). [13]
Окислительная устойчивость PCC также сделала его полезным в области полного синтеза (Схема 3). Этот пример иллюстрирует, что PCC способен выполнять окислительную перегруппировку Даубена с третичными спиртами через [3,3]-сигматропную перегруппировку. [14]
t -Бутилдиметилсилиловый эфир (TBS), [15] триизопропилсилиловый эфир (TIPS) и метоксиэтоксиметил (MEM) являются популярными защитными группами для спиртов . Разработка этих защитных групп позволила синтезировать несколько природных продуктов , функциональные группы которых не выдерживают стандартных химических превращений. Хотя синтетическое сообщество пытается свести к минимуму использование защитных групп, все еще редко бывает, чтобы опубликованный синтез природного продукта полностью их исключал. С 1972 года группа TBS стала самой популярной защитной группой для кремния (Схема 4). [16] [17] TBS стабилен к хроматографии и достаточно лабилен, чтобы расщепляться в основных и кислотных условиях. Что еще более важно, эфиры TBS стабильны к таким углеродным нуклеофилам, как реагенты Гриньяра и еноляты. [18] [19] [20]
CSA (камфорсульфоновая кислота) селективно удаляет первичный эфир TBS в присутствии TIPS и третичных эфиров TBS. Другие методы снятия защиты TBS включают кислоты (также кислоты Льюиса) и фториды .
Защитные группы TIPS обеспечивают повышенную селективность первичной защиты спирта по сравнению со вторичной и третичной. Их эфиры более стабильны в кислых и основных условиях, чем эфиры TBS, но менее лабильны для снятия защиты. [21] Наиболее распространенные реагенты для расщепления используют те же условия, что и эфир TBS, но более длительное время реакции.
Обычно TBAF разделяет эфиры TBS, но затрудненный эфир TBS, расположенный выше, выживает после первичного удаления TIPS (схема 5). [22]
Защитная группа MEM была впервые описана Кори в 1976 году. [23] Эта защитная группа аналогична по реакционной способности и стабильности другим алкоксиметиловым эфирам в кислых условиях. Кислые условия обычно приводят к расщеплению защитных групп MEM, но координация с галогенидами металлов значительно повышает лабильность (схема 6). [24]
1,3- Дитиан — это временная модификация карбонильной группы, которая меняет их реакционную способность в реакциях замещения и присоединения. Дитианирование ввело химию умполунга , которая теперь является ключевой концепцией в органическом синтезе. [25]
Образование дитианов может быть осуществлено с помощью кислоты Льюиса (схема 7) или непосредственно из карбонильных соединений. [26]
Значение pKa дитианов составляет приблизительно 30, что позволяет проводить депротонирование с помощью алкиллитиевого реагента, обычно н-бутиллития .
Реакция между дитианами и альдегидами теперь известна как реакция Кори-Зеебаха . Дитиан, будучи депротонированным, служит ацильным анионом, атакуя входящие электрофилы . Снятие защиты с дитиана, обычно с помощью HgO, приводит к образованию кетонного продукта. [25]
Кори также начал детальные исследования катионных полиолефиновых циклизаций, используемых в ферментативном производстве холестерина из более простых растительных терпенов. [27] Кори установил детали замечательного процесса циклизации, сначала изучив биологический синтез стеролов из сквалена.
Методология
Несколько реакций, разработанных в лаборатории Кори, стали обычным явлением в современной синтетической органической химии. По крайней мере 302 метода были разработаны в группе Кори с 1950 года. [28] Несколько реакций были названы в его честь:
Восстановление Кори-Ицуно , также известное как восстановление Кори-Бакши-Шибата, представляет собой энантиоселективное восстановление кетонов до спиртов через катализатор оксазаборолидин , с различными боранами в качестве стехиометрического восстановителя. [29]
Группа Кори впервые продемонстрировала синтез катализатора с использованием борана и хиральной аминокислоты пролина (схема 9). [30] [31]
Позднее Кори продемонстрировал, что замещенные бораны легче приготовить, и они гораздо более стабильны.
Механизм восстановления начинается с оксазоборолидина, только слегка основного на азоте , координирующегося с восстановителем борана (схема 10). [31] Слабое донорство от азота к бору оставляет кислотность Льюиса в основном нетронутой, позволяя координироваться с субстратом кетона. Комплексообразование субстрата происходит из наиболее доступной неподеленной пары кислорода , ограничивая вращение вокруг связи BO из-за стерически соседней фенильной группы. [32]
Миграция гидрида из борана в электрофильный кетонный центр происходит через переходное состояние 6-членного кольца, приводящее к промежуточному соединению из 4-членного кольца, в конечном итоге обеспечивая хиральный продукт и регенерацию катализатора. [33]
Реакция также оказалась весьма полезной для химиков, работающих с природными продуктами (схема 11). [33] [34] Синтез дисидиолида Кори и его коллегами был достигнут посредством энантиоселективного восстановления CBS с использованием комплекса боран-диметилсульфид.
Синтез алкинов Кори-Фукса — это синтез терминальных алкинов посредством одноуглеродной гомологизации альдегидов с использованием трифенилфосфина и тетрабромида углерода. [30] [35] Механизм аналогичен механизму комбинированной реакции Виттига и реакции Аппеля. Реакция фосфорного илида, образованного in situ, с альдегидным субстратом дает дибромолефин. [36]
При обработке двумя эквивалентами н -бутиллития, литий-галогеновый обмен и депротонирование дают литийацетилидные виды, которые подвергаются гидролизу с образованием конечного алкинового продукта (схема 12). [30]
Более поздние разработки включают модифицированную процедуру однореакторного синтеза. [37]
Это синтетическое преобразование было успешно доказано в полном синтезе (+)-тейлориона У. Дж. Керром и его коллегами (схема 13). [38]
Окисление Кори-Кима было новым преобразованием спиртов в соответствующие альдегиды и кетоны. [30] [39] [40] Эта комбинация N -хлорсукцинимидосульфонийхлорида (NCS), диметилсульфида (DMS) и триэтиламина (TEA) предлагает менее токсичную альтернативу окислениям на основе хрома. Реагент Кори-Кима образуется in situ , когда сукцинимид и сульфид реагируют с образованием диметилсукцинимидосульфонийхлорида (схема 14). [30]
Триэтиламин депротонирует соль алкоксисульфония в α-положении, чтобы получить окисленный продукт. Реакция охватывает широкий спектр функциональных групп, но аллильные и бензиловые спирты обычно преобразуются в хлориды. [39]
Его применение в синтезе основано на мягких условиях протокола и совместимости функциональных и защитных групп. В общем синтезе ингенола Куваджима и его коллеги использовали окисление Кори-Кима, селективно окисляя менее затрудненный вторичный спирт (схема 15). [41]
Олефинирование Кори-Винтера представляет собой стереоспецифическое преобразование 1,2-диолов в алкены с участием диольного субстрата, тиокарбонилдиимидазола и избытка триалкилфосфита. [30] [42]
Точный механизм неизвестен, но был сужен до двух возможных путей. [43] Тионокарбонат и триалкилфосфит образуют либо фосфорный илид, либо карбеноидный промежуточный продукт. Реакция является стереоспецифической для большинства субстратов, если только продукт не приведет к чрезвычайно напряженной структуре, как было обнаружено, когда Кори и др. попытались образовать стерически затрудненные транс- алкены в определенных 7-членных кольцах. Стереоспецифические алкены присутствуют в нескольких природных продуктах, поскольку этот метод продолжает использоваться для получения ряда сложных субстратов. Профессор TKM Shing и др. использовали реакцию олефинирования Кори-Винтера для синтеза (+)-Boesenoxide (схема 16). [44]
Энантиоселективная реакция Дильса-Альдера типа CBS была разработана с использованием аналогичного каркаса для энантиоселективного восстановления CBS. [31] После разработки этой реакции реагент CBS оказался очень универсальным реагентом для серии нескольких мощных синтетических преобразований. Использование хиральной кислоты Льюиса, такой как катализатор CBS, включает широкий спектр ненасыщенных еноновых субстратов. Реакция, вероятно, протекает через высокоорганизованное 6-членное кольцевое предпереходное состояние для получения высокоэнантиообогащенных продуктов (схема 17). [45]
Это переходное состояние, вероятно, возникает из-за благоприятного пи-стэкинга с фенильным заместителем. [31] [46] Энантиоселективность процесса облегчается за счет того, что диен приближается к диенофилу с противоположной стороны фенильного заместителя.
Реакция Дильса-Альдера является одним из самых мощных преобразований в синтетической химии. Синтез природных продуктов с использованием реакции Дильса-Альдера в качестве преобразования был применен, в частности, для образования шестичленных колец (схема 18). [47]
Макролактонизация Кори-Николау представляет собой первый метод получения лактонов среднего и большого размера . [30] [48] Ранее межмолекулярная лактонизация вытесняла внутримолекулярную даже при низких концентрациях. Одним из больших преимуществ этой реакции является то, что она проводится в нейтральных условиях, допускающих присутствие кислотных и щелочно-лабильных функциональных групп. По состоянию на 2016 год кольца из 7–44 членов были успешно синтезированы с использованием этого метода. [49] [50]
Реакция происходит в присутствии 2,2'-дипиридилдисульфида и трифенилфосфина с кипячением неполярного растворителя, такого как бензол . Механизм начинается с образования 2-пиридинтиолового эфира (схема 19). Перенос протона обеспечивает диполярный промежуточный продукт, в котором алкоксидный нуклеофил атакует электрофильный карбонильный центр, обеспечивая тетраэдрический промежуточный продукт, который дает макролактоновый продукт. [51]
Один из первых примеров этого протокола был применен к полному синтезу зеараленона (схема 20). [51]
Реакция Джонсона -Кори-Чайковского синтезирует эпоксиды и циклопропаны . [30] Реакция образует in situ серный илид, который реагирует с енонами, кетонами, альдегидами и иминами с образованием соответствующих эпоксидов, циклопропанов и азиридинов . [52] Были использованы два варианта серного илида, которые дают различные хемоселективные продукты (схема 21). Метилид диметилсульфоксония обеспечивает получение эпоксидов из кетонов, но дает циклопропаны при использовании енонов. Метилид диметилсульфония преобразует кетоны и еноны в соответствующие эпоксиды. Метилид диметилсульфония гораздо более реакционноспособен и менее стабилен, чем метилид диметилсульфоксония, поэтому он образуется при низких температурах. [53]
На основе их реакционной способности еще одним явным преимуществом этих двух вариантов является то, что кинетически они обеспечивают разницу в диастереоселективности. Реакция очень хорошо изучена, и энантиоселективные варианты (каталитические и стехиометрические) также были получены. С точки зрения ретросинтетического анализа эта реакция представляет собой разумную альтернативу обычным реакциям эпоксидирования с алкенами (схема 22). Данишефски использовал эту методологию для синтеза таксола. Диастереоселективность устанавливается 1,3-взаимодействиями в переходном состоянии, необходимом для замыкания эпоксида. [54]
Всего синтезов
EJ Corey и его исследовательская группа завершили множество полных синтезов . По крайней мере 265 соединений были синтезированы в группе Corey с 1950 года. [55]
Его полные синтезы нескольких простагландинов 1969 года считаются классическими. [56] [57] [58] [59] В частности, синтез простагландина F 2α представляет несколько проблем. Наличие как цис- , так и транс- олефинов, а также пяти асимметричных атомов углерода делает молекулу желанной проблемой для химиков-органиков. Ретросинтетический анализ Кори выделяет несколько ключевых разрывов, которые приводят к упрощенным предшественникам (схема 23).
Молекулярное упрощение началось сначала с разъединения обеих углеродных цепей с помощью реакции Виттига и модификации Хорнера-Уодсворта Эммонса. Реакция Виттига дает цис- продукт, в то время как реакция Хорнера-Уодсворта Эммонса производит транс -олефин. Опубликованный синтез показывает диастереомерную смесь 1:1 восстановления карбонила с использованием борогидрида цинка. Однако годы спустя Кори и его коллеги установили восстановление CBS. Одним из примеров, иллюстрирующих этот протокол, был промежуточный продукт в синтезе простагландина, показывающий смесь 9:1 желаемого диастереомера (схема 24). [33]
Трансформация йодолактонизации дает аллильный спирт, приводящий к ключевому промежуточному соединению Байера-Виллигера. Это окисление региоселективно вставляет атом кислорода между кетоном и наиболее богатым электронами сайтом. Основной промежуточный продукт приводит к прямому преобразованию в структурную цель Дильса-Альдера, которая обеспечивает углеродный каркас для функционализированного циклопентанового кольца. Позднее Кори разработал асимметричную реакцию Дильса-Альдера, используя хиральный оксазоборолидин, что значительно упростило синтетический путь к простагландинам.
Кори и его исследовательская группа создали LHASA , программу, которая использует искусственный интеллект для обнаружения последовательностей реакций, которые могут привести к полному синтезу. [69] Программа была одной из первых, которая использовала графический интерфейс для ввода и отображения химических структур. [70]
Публикации
У Э. Дж. Кори более 1100 публикаций. [71] В 2002 году Американское химическое общество (ACS) признало его «Самым цитируемым автором в области химии». В 2007 году он получил первую премию «Cycle of Excellence High Impact Contributor Award» от ACS Publications Division [72] и был признан химиком номер один с точки зрения исследовательского воздействия по индексу Хирша ( h-index ). [73] Среди его книг:
Corey, EJ (2010). Энантиоселективный химический синтез: методы, логика и практика . Даллас, Техас: Direct Book Publishing. ISBN 978-0-615-39515-9. OCLC 868975499.
Кори, Э. Дж. (1995). Логика химического синтеза . Нью-Йорк: John Wiley. ISBN 0-471-11594-0. OCLC 45734016.
Кори, Э. Дж. (2007). Молекулы и медицина . Хобокен, Нью-Джерси: John Wiley & Sons. ISBN 978-0-470-26096-8. OCLC 156819246.
Ли, Цзе (2011). Назвать реакции в гетероциклической химии II . Хобокен, Нью-Джерси: Wiley. ISBN 978-0-470-08508-0. OCLC 761319808.
Ли, Цзе (2007). Назовите реакции для превращений функциональных групп . Хобокен, Нью-Джерси: Wiley-Interscience. ISBN 978-0-471-74868-7. OCLC 85851580.
самоубийство Альтома
Джейсон Альтом , один из студентов Кори, покончил жизнь самоубийством в 1998 году. [74] Самоубийство Альтома вызвало споры, поскольку он открыто обвинил Кори, своего научного руководителя, в своем самоубийстве. [75] Альтом в своей прощальной записке 1998 года назвал «жестоких научных руководителей» одной из причин самоубийства. Предсмертная записка Альтома также содержала четкие инструкции о том, как реформировать отношения между студентами и их руководителями.
Альтом был третьим членом лаборатории Кори, совершившим самоубийство с 1980 года. [76] Сообщается, что Кори был опустошен и сбит с толку смертью своего студента. [77] Кори сказал: «Это письмо не имеет смысла. В конце концов, Джейсон, должно быть, был в бреду или был иррационален до крайности». Кори также утверждал, что никогда не подвергал сомнению интеллектуальный вклад Альтома. «Я сделал все возможное, чтобы направлять Джейсона, как горный гид направляет человека, поднимающегося на гору. Я делал все возможное на каждом этапе пути», — утверждает Кори. «Моя совесть чиста. Все, что делал Джейсон, было результатом нашего партнерства. У нас никогда не было ни малейших разногласий». [74] Американский фонд по предотвращению самоубийств (AFSP) процитировал статью The New York Times о самоубийстве Элтома как пример проблемного освещения событий, утверждая, что Элтом подал предупреждающие признаки депрессии и суицидальных мыслей, и что статья сделала Кори козлом отпущения, несмотря на отсутствие вторичных доказательств того, что поведение советника способствовало страданиям Элтома. [78] [79] По данным The Boston Globe , студенты и преподаватели заявили, что Элтом фактически сохранил поддержку Кори. [77]
Когда в 2004 году Э. Дж. Кори был награжден медалью Пристли, он вызвал споры своим утверждением, что вдохновил Роберта Бернса Вудворда еще до разработки правил Вудворда-Хоффмана . Кори писал:
«4 мая 1964 года я предложил своему коллеге Р. Б. Вудворду простое объяснение, включающее симметрию возмущенных (HOMO) молекулярных орбиталей для стереоселективных превращений циклобутен → 1,3-бутадиен и 1,3,5-гексатриен → циклогексадиен, которое послужило основой для дальнейшего развития этих идей в то, что стало известно как правила Вудворда–Хоффмана». [81]
Это было первое публичное заявление Кори о том, что начиная с 5 мая 1964 года Вудворд выдвигал объяснение Кори как свою собственную мысль, не упоминая ни Кори, ни разговор от 4 мая. Кори обсуждал свое заявление в частном порядке с Хоффманном и близкими коллегами с 1964 года. Кори упоминает, что он сделал заявление Пристли , «чтобы исторические записи были правильными» . [82]
Заявление и вклад Кори были публично опровергнуты Роальдом Хоффманном в журнале Angewandte Chemie . В опровержении Хоффманн заявляет, что он спрашивал Кори в ходе их долгого обсуждения этого вопроса, почему Кори не обнародовал этот вопрос. Кори ответил, что, по его мнению, такое публичное разногласие повредит Гарварду и что он «не будет рассматривать возможность сделать что-либо против Гарварда, которому я был и остаюсь так предан». Кори также надеялся, что сам Вудворд исправит историческую запись «по мере того, как он станет старше, более внимательным и более чувствительным к своей совести». [83] Вудворд внезапно умер от сердечного приступа во сне в 1979 году.
↑ Лауреаты премии Японии. Архивировано 7 апреля 2016 г. на Wayback Machine . japanprize.jp
^ ab "Профессор Элиас Кори ForMemRS Иностранный член". Лондон: Королевское общество . Архивировано из оригинала 18 октября 2015 г.
^ "Нобелевская премия по химии 1990 года". Nobelprize.org . Получено 25 июля 2015 г. .
^ Э. Дж. Кори, С. М. Ченг, Логика химического синтеза , Wiley, Нью-Йорк, 1995, ISBN 0-471-11594-0 .
^ ab Corey, EJ (1991). «Логика химического синтеза: многоступенчатый синтез сложных карбогенных молекул (Нобелевская лекция)». Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 30 (5): 455–465. doi :10.1002/anie.199104553.
↑ Элиас Джеймс Кори – Автобиография Архивировано 6 июля 2008 г. на Wayback Machine . nobelprize.org
^ ab Fraternity – Награды – Зал славы – Alpha Chi Sigma Архивировано 26 января 2016 г. на Wayback Machine
^ Corey, EJ (1990). «Автобиография Нобелевской премии». Nobelprize.org: Официальный сайт Нобелевской премии . Получено 9 сентября 2010 г.
^ "Собрание трудов Элиаса Дж. Кори, заметки, Pfizer, празднование вашего 80-летия". 27 июня 2008 г. Получено 15 ноября 2013 г.
↑ Национальный научный фонд – Национальная медаль президента в области науки. Архивировано 15 октября 2012 г. на Wayback Machine.
^ ab См. EJ Corey, About EJ Corey, Major Awards, вкладка «Compiled Works of Elias J. Corey». 12 июля 2008 г. Получено 15 ноября 2013 г.
^ Corey, EJ; Suggs, W. (1975). «Хлорхромат пиридиния. Эффективный реагент для окисления первичных и вторичных спиртов до карбонильных соединений». Tetrahedron Lett. 16 (31): 2647–2650. doi :10.1016/s0040-4039(00)75204-x.
^ Corey, EJ; Boger, D. (1978). «Окислительные катионные реакции циклизации, вызванные хлорхроматом пиридиния». Tetrahedron Lett . 19 (28): 2461–2464. doi :10.1016/s0040-4039(01)94800-2.
^ Yang; et al. (2010). «Асимметричный полный синтез карибенола А». Журнал Американского химического общества . 132 (39): 13608–13609. doi :10.1021/ja106585n. PMID 20831198.
^ Corey, EJ; Venkateswarlu, A. (1972). «Защита гидроксильных групп как производных трет-бутилдиметилсилила». J. Am. Chem. Soc. 94 (17): 6190–6191. doi :10.1021/ja00772a043.
^ Мори и др. (1998). «Формальный полный синтез гемибреветоксина B с помощью стратегии оксиранил-аниона». J. Org. Chem . 63 (18): 6200–6209. doi :10.1021/jo980320p. PMID 11672250.
^ Фурстнер и др. (2001). «Метатезис алкинов: разработка новой каталитической системы на основе молибдена и ее применение для полного синтеза эпотилона А и С». Chem. Eur. J . 7 (24): 5299–5317. doi :10.1002/1521-3765(20011217)7:24<5299::aid-chem5299>3.0.co;2-x. PMID 11822430.
^ Kocienski, PJ Protecting Groups ; Georg Thieme Verlag: Германия, 2000
^ Фризен, RW; и др. (1991). «Высокостереоселективное превращение α-алленовых спиртов в производные 1,2-синаминоспиртов посредством йодокарбамации». Тетраэдр Летт . 31 (30): 4249–4252. дои : 10.1016/S0040-4039(00)97592-0.
^ Имание и др. (1992). «Легкое создание α-силильных карбанионов». Tetrahedron Lett . 33 (4): 543–546. doi :10.1016/s0040-4039(00)93991-1.
^ Огилви и др. (1974). «Селективная защита гидроксильных групп в дезоксинуклеозидах с использованием алкилсилильных реагентов». Tetrahedron Lett . 116 (33): 2865–2868. doi :10.1016/s0040-4039(01)91764-2.
^ Кадота; и др. (1998). «Стереоконтролируемый полный синтез гемибреветоксина B». Дж. Орг. Хим . 63 (19): 6597–6606. дои : 10.1021/jo9807619.
^ Corey; et al. (1976). «Новый общий метод защиты гидроксильной функции». Tetrahedron Lett . 17 (11): 809–812. doi :10.1016/s0040-4039(00)92890-9.
^ Chiang; et al. (1989). «Полный синтез L-659,699, нового ингибитора биосинтеза холестерина». J. Org. Chem . 54 (24): 5708–5712. doi :10.1021/jo00285a017.
^ ab Corey; et al. (1982). «Полный синтез аплазмомицина». Журнал Американского химического общества . 104 (24): 6818–6820. doi :10.1021/ja00388a074.
^ Corey, EJ; Seebach, D. (1965). «Синтез 1,n-дикарбонильных производных с использованием карбанионов из 1,3-дитианов». Angew. Chem. Int. Ed . 4 (12): 1077–1078. doi :10.1002/anie.196510771.
^ Wendt, KU; Schulz, GE; Liu, DR; Corey, EJ (2000). «Ферментативные механизмы образования полициклических тритерпенов». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 39 (16): 2812–2833. doi :10.1002/1521-3773(20000818)39:16<2812::aid-anie2812>3.3.co;2-r. PMID 11027983.
^ См. вкладку «Методы » «Сборник работ Элиаса Дж. Кори». 12 июля 2008 г. Получено 15 ноября 2013 г.
^ Corey, EJ; et al. (1998). «Восстановление карбонильных соединений с помощью хиральных оксазаборолидиновых катализаторов: новая парадигма энантиоселективного катализа и новый мощный синтетический метод». Angew. Chem. Int. Ed . 37 (15): 1986–2012. doi :10.1002/(sici)1521-3773(19980817)37:15<1986::aid-anie1986>3.0.co;2-z. PMID 29711061.
^ abcdefgh Курти, Л.; Чако, Б. Стратегическое применение названных реакций в органическом синтезе ; Elsevier: Burlington, 2005.
^ abcd Кори, Э.Дж.; Курти, Л. Энантиоселективный химический синтез ; Direct Book Publishing: Даллас, 2010
^ Corey, EJ; Bakshi, RK; Shibata, S. (1987). «Высокоэнантиоселективное восстановление борана кетонов, катализируемое хиральными оксазаборолидинами. Механизм и синтетические последствия». Журнал Американского химического общества . 109 (18): 5551–5553. doi :10.1021/ja00252a056.
^ abc Corey; et al. (1987). «Стабильный и легко приготавливаемый катализатор для энантиоселективного восстановления кетонов. Применение в многошаговых синтезах». Журнал Американского химического общества . 109 (25): 7925–7926. doi :10.1021/ja00259a075.
^ Corey, EJ; Roberts, BE (1997). «Полный синтез дисидиолида». Журнал Американского химического общества . 119 (51): 12425–12431. doi :10.1021/ja973023v.
^ Кори, Э.Дж.; Фух, П.Л. Tetrahedron Lett. 1972 , 3769
^ Эймери и др. Synthesis 2000 , 185.
^ Мишель и др. (1999). «Однореакторная процедура синтеза алкинов и бромалкинов из альдегидов». Tetrahedron Lett . 40 (49): 8575–8578. doi :10.1016/s0040-4039(99)01830-4.
^ Донкервут и др. (1996). «Разработка модифицированных реакций Посона-Ханда с этиленом и их использование в общем синтезе (+)-тейлориона». Тетраэдр . 52 (21): 7391–7420. doi :10.1016/0040-4020(96)00259-1.
^ ab Corey, EJ; Kim, CU (1972). «Новый и высокоэффективный метод окисления первичных и вторичных спиртов в карбонильные соединения». Журнал Американского химического общества . 94 (21): 7586–7587. doi :10.1021/ja00776a056.
^ EJ Corey; CU Kim (1974). «Метод окисления втор,трет-1,2-диолов в α-гидроксикетоны без расщепления связи углерод-углерод». Tetrahedron Letters . 15 (3): 287–290. doi :10.1016/S0040-4039(01)82195-X.
^ Кувадзима; и др. (2003). «Тотальный синтез ингенола». Журнал Американского химического общества . 125 (6): 1498–1500. дои : 10.1021/ja029226n. ПМИД 12568608.
^ Corey, EJ; Winter, AE (1963). «Новый стереоспецифический синтез олефинов из 1,2-диолов». Журнал Американского химического общества . 85 (17): 2677–2678. doi :10.1021/ja00900a043.
^ Блок (1984). "Синтез олефинов дезоксигенацией вицинальных диолов". Органические реакции . Т. 30. С. 457. doi :10.1002/0471264180.or030.02. ISBN978-0-471-26418-7.
^ Шинг и др. (1998). «Энантиоспецифические синтезы (+)-кротепоксида, (+)-боэзеноксида, (+)-β-сенепоксида, (+)-пипоксидацетата, (−)-изо-кротепоксида, (−)-сенепоксида и (−)-тингтаноксида из (−)-хинной кислоты 1». J. Org. Chem . 63 (5): 1547–1554. doi :10.1021/jo970907o.
^ Nair; et al. (2007). «Внутримолекулярные реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения в целевых синтезах». Tetrahedron . 63 (50): 12247–12275. doi :10.1016/j.tet.2007.09.065.
^ Corey, EJ; et al. (2004). «Энантиоселективные и структурно-селективные реакции Дильса-Альдера несимметричных хинонов, катализируемые хиральным катионом оксазаборолидиния. Предсказательные правила отбора». J. Am. Chem. Soc . 126 (15): 4800–4802. doi :10.1021/ja049323b. PMID 15080683.
^ Кори и др. (1994). «Демонстрация синтетической мощности катализируемых оксазаборолидином энантиоселективных реакций Дильса-Альдера с помощью очень эффективных путей получения кассиола и гибберелловой кислоты». J. Am. Chem. Soc . 116 (8): 3611–3612. doi :10.1021/ja00087a062.
^ Corey; et al. (1975). «Синтез новых макроциклических лактонов в ряду простагландинов и полиэфирных антибиотиков». Журнал Американского химического общества . 97 (3): 653–654. doi :10.1021/ja00836a036. PMID 1133366.
^ Николау, К. С. (1977). «Синтез макролидов». Тетраэдр . 33 (7): 683–710. doi :10.1016/0040-4020(77)80180-4.
^ Shin, Inji; Hong, Suckchang; Krische, Michael J. (2016-11-02). «Полный синтез Swinholide A: Экспозиция в водородо-опосредованном образовании связи C–C». Журнал Американского химического общества . 138 (43): 14246–14249. doi :10.1021/jacs.6b10645. ISSN 0002-7863. PMC 5096380. PMID 27779393 .
^ ab Corey, EJ; Nicolaou, KC (1974). «Эффективный и мягкий метод лактонизации для синтеза макролидов». Журнал Американского химического общества . 96 (17): 5614–5616. doi :10.1021/ja00824a073.
^ Кори, Э. Дж.; Чайковский (1962). «Диметилсульфоксоний метилид». Журнал Американского химического общества . 84 (5): 867–868. doi :10.1021/ja00864a040.
^ Corey, EJ; Chaykovsky (1965). «Диметилоксосульфоний метилид ((CH 3 ) 2 SOCH 2 ) и диметилсульфоний метилид ((CH 3 ) 2 SCH 2 ). Образование и применение в органическом синтезе». Журнал Американского химического общества . 87 (6): 1353–1364. doi :10.1021/ja01084a034.
^ Данишевский; и др. (1996). «Тотальный синтез баккатина III и таксола». Журнал Американского химического общества . 118 (12): 2843–2859. дои : 10.1021/ja952692a.
^ См. вкладку «Сборник трудов Элиаса Дж. Кори» на вкладке «Синтезы». ejcorey.org. 12 июля 2008 г. Получено 15 ноября 2013 г.
^ Кори, Э.Дж.; Вайншенкер, Нью-Мексико; Шааф, ТК; Хубер, В. (1969). «Стереоконтролируемый синтез dl-простагландинов F2.alpha. и E2». Дж. Ам. хим. Соц. 91 (20): 5675–5677. дои : 10.1021/ja01048a062. ПМИД 5808505.
^ Corey, EJ; Schaaf, TK; Huber, W.; Koelliker, V.; Weinshenker, NM (1970). «Полный синтез простагландинов F 2α и E 2 как естественно встречающихся форм». Журнал Американского химического общества . 92 (2): 397–8. doi :10.1021/ja00705a609. PMID 5411057.
^ Для обзора см. Axen, U.; Pike, JE; и Schneider, WP (1973) стр. 81 в The Total Synthesis of Natural Products , т. 1, ApSimon, JW (ред.) Wiley, Нью-Йорк.
^ Corey, EJ; Ohno, M.; Vatakencherry, PA; Mitra, RB (1961). «ПОЛНЫЙ СИНТЕЗ d,l-ЛОНГИФОЛЕНА». J. Am. Chem. Soc. 83 (5): 1251–1253. doi :10.1021/ja01466a056.
^ Corey, EJ; Ohno, M.; Mitra, RB; Vatakencherry, PA (1964). «Полный синтез лонгифолена». J. Am. Chem. Soc. 86 (3): 478–485. doi :10.1021/ja01057a039.
^ Corey, EJ; Ghosh, AK (1988). «Полный синтез гинкголида a». Tetrahedron Lett. 29 (26): 3205–3206. doi :10.1016/0040-4039(88)85122-0. PMC 6781876 . PMID 31595095.
^ Corey, EJ; Kang, M.; Desai, MC; Ghosh, AK; Houpis, IN (1988). «Полный синтез (.+-.)-гинкголида B». J. Am. Chem. Soc. 110 (2): 649–651. doi :10.1021/ja00210a083. PMC 6746322 . PMID 31527923.
^ Corey, EJ (1988). «Лекция Роберта Робинсона. Ретросинтетическое мышление? основы и примеры». Chem. Soc. Rev. 17 : 111–133. doi :10.1039/cs9881700111.
^ Corey, EJ; Reichard, GA (1992). «Полный синтез лактацистина». J. Am. Chem. Soc. 114 (26): 10677–10678. doi :10.1021/ja00052a096.
^ Corey, EJ; Wu, LI (1993). «Энантиоселективный полный синтез мироэстрола». J. Am. Chem. Soc. 115 (20): 9327–9328. doi :10.1021/ja00073a074.
^ Corey, EJ; Gin, DY; Kania, RS (1996). «Энантиоселективный полный синтез эктеинасцидина 743». J. Am. Chem. Soc. 118 (38): 9202–9203. doi :10.1021/ja962480t.
^ Reddy Leleti, Rajender; Corey, EJ (2004). «Простой стереоконтролируемый синтез салиноспорамида A». J. Am. Chem. Soc. 126 (20): 6230–6232. CiteSeerX 10.1.1.472.2554 . doi :10.1021/ja048613p. PMID 15149210.
^ Corey, EJ; Wipke, W. Todd; Cramer, Richard D.; Howe, W. Jeffrey (1972-01-01). «Компьютерный синтетический анализ. Простая человеко-машинная связь химической структуры с помощью интерактивной компьютерной графики». Журнал Американского химического общества . 94 (2): 421–430. doi :10.1021/ja00757a020. ISSN 0002-7863.
^ Ван, Чжуан; Чжан, Вэньхань; Лю, Бо (2021-06-26). «Вычислительный анализ синтетического планирования: прошлое и будущее». Китайский журнал химии . 39 (11): 3127–3143. doi :10.1002/cjoc.202100273. ISSN 1001-604X.
↑ См. публикации в «Сборнике работ Элиаса Дж. Кори». ejcorey.org. 15 ноября 2013 г. Получено 15 ноября 2013 г.
^ Baum, Rudy (21 августа 2007 г.). «EJ Corey: Chemist Extraordinaire». C&EN Meeting Weblog, 234th ACS National Meeting & Exposition, 19–23 августа 2007 г., Бостон, Массачусетс . Получено 8 сентября 2010 г.
^ Ван Норден, Ричард (23 апреля 2007 г.). «Индекс Хирша ранжирует лучших химиков». RSC: Advancing the Chemical Sciences, Chemistry World . Получено 9 сентября 2010 г.
^ ab Schneider, Alison (1998). «Harvard Faces the Aftermath of a Graduate Student's Suicide». The Chronicle of Higher Education . Получено 21 августа 2010 г.
↑ Холл, Стивен С. (29 ноября 1998 г.). «Смертельная химия в Гарварде». The New York Times .
↑ Холл, Стивен (29 декабря 1998 г.). «Смертельная химия в Гарварде». New York Times . Получено 26 сентября 2020 г.
^ ab English, Bella. "Самоубийства аспирантов стимулируют большие перемены в химических лабораториях Гарварда". Архивировано из оригинала 24 января 2001 г. Получено 24 ноября 2010 г.{{cite web}}: CS1 maint: бот: исходный статус URL неизвестен ( ссылка ), The Boston Globe через Archive.org (2 января 2001 г.).
^ «Для СМИ: примеры хорошего и проблемного освещения событий, поиск козлов отпущения, журнал New York Times: смертельная химия в Гарварде». Американский фонд по предотвращению самоубийств (AFSP). 2010. Архивировано из оригинала 25 сентября 2006 года . Получено 4 ноября 2012 года .
^ AFSP неправильно указывает автора и дату статьи в The New York Times как Кейта Б. Ричбурга и 28 ноября 1998 года. Автором был Стивен С. Холл, а дата публикации — 29 ноября 1998 года. H, H; MA (2010). «For the Media: Problematic Reporting, Scapegoating». Американский фонд по предотвращению самоубийств (AFSP). Архивировано из оригинала 25 сентября 2006 года . Получено 21 августа 2010 года .
^ "Участники группы: Элиас Джеймс Кори". ejcorey.org . Получено 22 июля 2021 г. .
↑ См. вкладку EJ Corey, Impossible Dreams Corey, EJ (30 апреля 2004 г.). "Impossible Dreams". Том 69, № 9. JOC Perspective. стр. 2917–2919 . Получено 10 сентября 2010 г.
↑ Джонсон, Кэролин И. (1 марта 2005 г.). «Чья это была идея?». Boston Globe . Архивировано из оригинала 11 января 2012 г. Получено 10 сентября 2010 г.
^ Хоффман, Роальд (10 декабря 2004 г.). «Заявление о развитии пограничного орбитального объяснения электроциклических реакций». Angewandte Chemie International Edition . 43 (48): 6586–6590. doi : 10.1002/anie.200461440 . PMID 15558636.
↑ См. EJ Corey, About EJ Corey, Honorary Degrees, вкладка «Compiled Works of Elias J. Corey». 12 июля 2008 г. Получено 15 ноября 2013 г.
^ "Торжественная церемония открытия Института биомедицинских исследований им. Э. Дж. Кори (CIBR)". Институт биомедицинских исследований им. Э. Дж. Кори. 29 июня 2013 г. Архивировано из оригинала 20 июня 2015 г. Получено 26 августа 2013 г.
Внешние ссылки
На Викискладе есть медиафайлы по теме Э. Дж. Кори .
В Викицитатнике есть цитаты, связанные с Элиасом Джеймсом Кори .
Сборник работ Э. Дж. Кори
Элиас Джеймс Кори на Nobelprize.org
Нобелевская лекция Элиаса Джеймса Кори ( PDF )
Подкаст-интервью с Э. Дж. Кори о его стремлении к обучению на протяжении всей жизни – 30 мая 2018 г.