stringtranslate.com

азеотроп

Парожидкостное равновесие 2-пропанола /воды демонстрирует положительное азеотропное поведение

Азеотроп ( / ə ˈ z iː ə ˌ t r oʊ p / ) [1] или смесь с постоянной температурой нагрева — это смесь двух или более жидкостей, пропорции которых не могут быть изменены простой перегонкой . [2] Это происходит потому, что при кипячении азеотропа пар имеет те же пропорции компонентов, что и некипяченая смесь. Знание поведения азеотропа важно для перегонки.

Каждый азеотроп имеет характерную температуру кипения . Температура кипения азеотропа либо меньше температур кипения любого из его компонентов (положительный азеотроп), либо больше температур кипения любого из его компонентов (отрицательный азеотроп). Как для положительных, так и для отрицательных азеотропов невозможно разделить компоненты фракционной перегонкой , и вместо этого обычно используется азеотропная перегонка .

Для технических применений наиболее важным является поведение смеси в зависимости от давления, температуры и состава, но азеотропия также сильно влияет на другие важные теплофизические свойства, включая поверхностное натяжение [3] [4] [5] и транспортные свойства. [6] [7]

Этимология

Термин азеотроп происходит от греческих слов ζέειν (кипение) и τρόπος (превращение) с префиксом α- (нет), чтобы придать общее значение, «никаких изменений при кипячении». Термин был придуман в 1911 году английским химиком Джоном Уэйдом [8] и Ричардом Уильямом Мерриманом. [9] Поскольку их состав не изменяется при перегонке, азеотропы также называются (особенно в старых текстах) смесями с постоянной температурой кипения .

Типы

Положительные азеотропы

Положительный азеотроп – смесь хлороформа и метанола
Фазовая диаграмма положительного азеотропа. Вертикальная ось - температура, горизонтальная ось - состав.

Раствор , который показывает большее положительное отклонение от закона Рауля , образует азеотроп с минимальной температурой кипения при определенном составе. В общем случае положительный азеотроп кипит при более низкой температуре, чем любое другое соотношение его компонентов. Положительные азеотропы также называются смесями с минимальной температурой кипения или азеотропами с максимальным давлением . Хорошо известным примером положительного азеотропа является смесь этанола и воды (полученная путем ферментации сахаров), состоящая из 95,63% этанола и 4,37% воды (по массе), которая кипит при 78,2 °C. [10] Этанол кипит при 78,4 °C, вода кипит при 100 °C, но азеотроп кипит при 78,2 °C, что ниже, чем у любого из его компонентов. [11] Действительно, 78,2 °C — это минимальная температура, при которой может кипеть любой раствор этанола и воды при атмосферном давлении. После достижения этого состава жидкость и пар имеют одинаковый состав, и дальнейшего разделения не происходит.

Кипение и повторная конденсация смеси двух растворителей являются изменениями химического состояния ; как таковые, они лучше всего иллюстрируются фазовой диаграммой . Если давление поддерживается постоянным, то двумя переменными параметрами являются температура и состав.

На соседней диаграмме показан положительный азеотроп гипотетических компонентов X и Y. Нижний след иллюстрирует температуру кипения различных составов. Ниже нижнего следа в равновесии находится только жидкая фаза. Верхний след иллюстрирует состав пара над жидкостью при данной температуре. Выше верхнего следа в равновесии находится только пар. Между двумя следами жидкая и паровая фазы существуют одновременно в равновесии: например, нагревание смеси 25% X : 75% Y до температуры AB приведет к образованию пара состава B над жидкостью состава A. Азеотроп — это точка на диаграмме, где соприкасаются две кривые. Горизонтальные и вертикальные ступени показывают путь повторных дистилляций. Точка A — это температура кипения неазеотропной смеси. Пар, который отделяется при этой температуре, имеет состав B. Форма кривых требует, чтобы пар в точке B был богаче компонентом X, чем жидкость в точке A. [2] Пар физически отделяется от системы VLE (равновесие пар-жидкость) и охлаждается до точки C, где он конденсируется. Полученная жидкость (точка C) теперь богаче компонентом X, чем была в точке A. Если собранную жидкость снова вскипятить, она перейдет в точку D и так далее. Пошаговая прогрессия показывает, как повторная перегонка никогда не может дать дистиллят, который богаче компонентом X, чем азеотроп. Обратите внимание, что начало справа от точки азеотропа приводит к тому же пошаговому процессу, приближающемуся к точке азеотропа с другого направления.

Отрицательные азеотропы

Отрицательный азеотроп – смесь муравьиной кислоты и воды
Фазовая диаграмма отрицательного азеотропа. Вертикальная ось - температура, горизонтальная ось - состав.

Раствор, который показывает большое отрицательное отклонение от закона Рауля , образует азеотроп с максимальной температурой кипения при определенном составе. Азотная кислота и вода являются примером этого класса азеотропов. Этот азеотроп имеет приблизительный состав 68% азотной кислоты и 32% воды по массе с температурой кипения 393,5 К (120,4 °C). В общем, отрицательный азеотроп кипит при более высокой температуре, чем любое другое соотношение его компонентов. Отрицательные азеотропы также называются смесями с максимальной температурой кипения или азеотропами с минимальным давлением . Примером отрицательного азеотропа является соляная кислота с концентрацией 20,2% и 79,8% воды (по массе). Хлористый водород кипит при -85 °C, а вода при 100 °C, но азеотроп кипит при 110 °C, что выше, чем у любого из его компонентов. Максимальная температура кипения любого раствора соляной кислоты составляет 110 °C. Другие примеры:

На соседней диаграмме показан отрицательный азеотроп идеальных компонентов X и Y. Снова нижний след иллюстрирует температуру кипения при различных составах, и снова, ниже нижнего следа смесь должна быть полностью жидкой фазой. Верхний след снова иллюстрирует температуру конденсации различных составов, и снова, выше верхнего следа смесь должна быть полностью паровой фазой. Точка A, показанная здесь, является точкой кипения с составом, выбранным очень близко к азеотропу. Пар собирается при той же температуре в точке B. Этот пар охлаждается, конденсируется и собирается в точке C. Поскольку этот пример является отрицательным азеотропом, а не положительным, дистиллят находится дальше от азеотропа, чем исходная жидкая смесь в точке A. Таким образом, дистиллят беднее компонентом X и богаче компонентом Y, чем исходная смесь. Поскольку этот процесс удалил большую долю Y из жидкости, чем изначально, остаток должен быть беднее Y и богаче X после дистилляции, чем до этого.

Если бы точка A была выбрана справа от азеотропа, а не слева, то дистиллят в точке C был бы правее, чем A, то есть дистиллят был бы богаче по X и беднее по Y, чем исходная смесь. Таким образом, в этом случае дистиллят также удаляется от азеотропа, а остаток приближается к нему. Это характерно для отрицательных азеотропов. Однако никакое количество дистиллята не может заставить ни дистиллят, ни остаток оказаться на противоположной стороне азеотропа от исходной смеси. Это характерно для всех азеотропов.

Двойные азеотропы

Двойной азеотроп бензола и гексафторбензола. Пропорции указаны по весу.

Существуют также более сложные азеотропы, которые включают как минимальную, так и максимальную температуру кипения. Такая система называется двойным азеотропом и будет иметь два азеотропных состава и температуры кипения. Примером может служить вода и N -метилэтилендиамин [12], а также бензол и гексафторбензол .

Сложные системы

Седловидная азеотропная система Метанол/Ацетон/Хлороформ, рассчитанная с помощью модуля UNIFAC .

Некоторые азеотропы не вписываются ни в положительную, ни в отрицательную категорию. Наиболее известным из них является тройной азеотроп, образованный 30% ацетона , 47% хлороформа и 23% метанола , который кипит при 57,5 ​​°C. Каждая пара этих компонентов образует бинарный азеотроп, но хлороформ/метанол и ацетон/метанол оба образуют положительные азеотропы, в то время как хлороформ/ацетон образует отрицательный азеотроп. Полученный тройной азеотроп не является ни положительным, ни отрицательным. Его точка кипения находится между точками кипения ацетона и хлороформа, поэтому она не является ни максимальной, ни минимальной точкой кипения. Этот тип системы называется седловой азеотропой. [13] Только системы из трех или более компонентов могут образовывать седловые азеотропы.

Смешиваемость и зеотропность

Фазовая диаграмма, иллюстрирующая, как связаны различные фазы гетероазеотропа. [2] [13] Вертикальная ось — температура, горизонтальная ось — состав. Пунктирная вертикальная линия указывает на состав объединенных слоев дистиллята, когда оба слоя присутствуют в исходной смеси.

Если компоненты смеси полностью смешиваются друг с другом во всех пропорциях, тип азеотропа называется гомогенным азеотропом . Гомогенные азеотропы могут быть низкокипящего или высококипящего азеотропного типа. Например, любое количество этанола можно смешать с любым количеством воды, чтобы получить гомогенный раствор.

Если компоненты смеси не полностью смешиваются, внутри щели смешиваемости можно найти азеотроп . Этот тип азеотропа называется гетерогенным азеотропом или гетероазеотропом . Гетероазеотропная дистилляция будет иметь две жидкие фазы. Гетерогенные азеотропы известны только в сочетании с азеотропным поведением минимальной температуры. Например, если равные объемы хлороформа ( растворимость в воде 0,8 г/100 мл при 20 °C) и воды встряхнуть вместе, а затем оставить стоять, жидкость разделится на два слоя. Анализ слоев показывает, что верхний слой в основном состоит из воды с небольшим количеством растворенного в ней хлороформа, а нижний слой в основном из хлороформа с небольшим количеством растворенной в нем воды. Если два слоя нагреваются вместе, система слоев закипит при 53,3 °C, что ниже температуры кипения хлороформа (61,2 °C) или температуры кипения воды (100 °C). Пар будет состоять из 97,0% хлороформа и 3,0% воды независимо от того, сколько каждого слоя жидкости присутствует, при условии, что оба слоя действительно присутствуют. Если пар повторно конденсируется, слои будут реформироваться в конденсате, и будут делать это в фиксированном соотношении, которое в этом случае составляет 4,4% объема в верхнем слое и 95,6% в нижнем слое. [14]

Комбинации растворителей, которые не образуют азеотроп при смешивании в любой пропорции, называются зеотропными . Азеотропы полезны для разделения зеотропных смесей. Примером является зеотропная уксусная кислота и вода. Очень трудно отделить чистую уксусную кислоту (температура кипения: 118,1 °C): последовательные перегонки дают более сухие растворы, но каждая последующая перегонка становится менее эффективной в удалении оставшейся воды. Поэтому перегонка раствора до сухой уксусной кислоты экономически нецелесообразна. Но этилацетат образует азеотроп с водой, которая кипит при 70,4 °C. Добавляя этилацетат в качестве азеотропообразователя, можно отогнать азеотроп и оставить в остатке почти чистую уксусную кислоту.

Количество составляющих

Построение диаграммы pvx, подходящей для азеотропа [15]

Азеотропы, состоящие из двух компонентов, называются бинарными азеотропами , например, диэтиловый эфир (33%) / галотан (66%), смесь, которая когда-то широко использовалась при анестезии . Азеотропы, состоящие из трех компонентов, называются тройными азеотропами , например, ацетон / метанол / хлороформ . Также известны азеотропы из более чем трех компонентов.

Состояние существования

Полное давление паров смесей как функция состава при выбранной постоянной температуре

Условие связывает коэффициенты активности в жидкой фазе с общим давлением и давлением паров чистых компонентов.

Азеотропы могут образовываться только при отклонении смеси от закона Рауля (равенства составов в жидкой и паровой фазах ), при равновесии пар-жидкость и закона Дальтона (равенства давлений, при этом общее давление равно сумме парциальных давлений в реальных смесях).

Другими словами: закон Рауля предсказывает давление паров идеальных смесей как функцию соотношения компонентов. Проще говоря: согласно закону Рауля молекулы компонентов прилипают друг к другу в той же степени, что и к самим себе. Например, если компонентами являются X и Y, то X прилипает к Y с примерно равной энергией, как X к X, а Y к Y. Положительное отклонение от закона Рауля возникает, когда компоненты имеют неродственность друг к другу — то есть X прилипает к X, а Y к Y лучше, чем X прилипает к Y. Поскольку это приводит к тому, что смесь имеет меньшее общее родство молекул, чем чистые компоненты, они легче выходят из слипшейся фазы, то есть жидкой фазы, и переходят в паровую фазу. Когда X прилипает к Y более агрессивно, чем X к X, а Y к Y, результатом является отрицательное отклонение от закона Рауля. В этом случае, поскольку молекулы в смеси слипаются сильнее, чем в чистых компонентах, они менее склонны покидать слипшуюся жидкую фазу. [2]

Когда отклонение достаточно велико, чтобы вызвать максимум или минимум в функции давления пара в зависимости от состава, математическим следствием является то, что в этой точке пар будет иметь тот же состав, что и жидкость, что приведет к азеотропу.

Прилегающая диаграмма иллюстрирует общее давление паров трех гипотетических смесей компонентов X и Y. Температура на протяжении всего графика предполагается постоянной. Центральный след представляет собой прямую линию, что является тем, что закон Рауля предсказывает для идеальной смеси. В общем случае только смеси химически подобных растворителей, таких как н - гексан с н - гептаном , образуют почти идеальные смеси , которые близки к соблюдению закона Рауля. Верхний след иллюстрирует неидеальную смесь, которая имеет положительное отклонение от закона Рауля, где общее объединенное давление паров компонентов X и Y больше, чем предсказывает закон Рауля. Верхний след отклоняется достаточно, чтобы на кривой была точка, где ее касательная горизонтальна. Всякий раз, когда смесь имеет положительное отклонение и имеет точку, в которой касательная горизонтальна, состав в этой точке является положительным азеотропом. [16] В этой точке общее давление паров максимально. Аналогично, нижний след иллюстрирует неидеальную смесь, которая имеет отрицательное отклонение от закона Рауля, и в составе, где касательная к следу горизонтальна, существует отрицательный азеотроп. Это также точка, где общее давление пара минимально. [16]

Разделение

Если два растворителя могут образовывать отрицательный азеотроп, то перегонка любой смеси этих компонентов приведет к тому, что остаток будет ближе к составу в азеотропе, чем исходная смесь. Например, если раствор соляной кислоты содержит менее 20,2% хлористого водорода , кипячение смеси оставит раствор, который богаче хлористым водородом, чем исходный. Если раствор изначально содержит более 20,2% хлористого водорода, то кипячение оставит раствор, который беднее хлористым водородом, чем исходный. Кипячение любого раствора соляной кислоты достаточно долго приведет к тому, что оставшийся раствор приблизится к азеотропному соотношению. [17] С другой стороны, если два растворителя могут образовывать положительный азеотроп, то перегонка любой смеси этих компонентов приведет к тому, что остаток будет дальше от состава в азеотропе, чем исходная смесь. Например, если смесь этанола и воды в соотношении 50/50 перегнать один раз, дистиллят будет состоять из 80% этанола и 20% воды, что ближе к азеотропной смеси, чем исходная, что означает, что оставшийся раствор будет беднее этанолом. [18] Перегонка смеси 80/20% дает дистиллят, который состоит из 87% этанола и 13% воды. Дальнейшие повторные перегонки дадут смеси, которые постепенно приближаются к азеотропному соотношению 95,5/4,5%. Никакое количество перегонок никогда не приведет к дистилляту, который превысит азеотропное соотношение. Аналогично, при перегонке смеси этанола и воды, которая богаче этанолом, чем азеотроп, дистиллят (вопреки интуиции) будет беднее этанолом, чем исходная, но все еще богаче, чем азеотроп. [19]

Дистилляция является одним из основных инструментов, которые химики и инженеры-химики используют для разделения смесей на их составляющие. Поскольку дистилляция не может разделить составляющие азеотропа, разделение азеотропных смесей (также называемое расщеплением азеотропа ) является темой, представляющей значительный интерес. [13] Действительно, эта трудность заставила некоторых ранних исследователей поверить, что азеотропы на самом деле являются соединениями своих составляющих. [2] Но есть две причины полагать, что это не так. Одна из них заключается в том, что молярное соотношение компонентов азеотропа, как правило, не является соотношением малых целых чисел. Например, азеотроп, образованный водой и ацетонитрилом, содержит 2,253 моль (или 9/4 с относительной погрешностью всего 2%) ацетонитрила на каждый моль воды. [20] Более веская причина полагать, что азеотропы не являются соединениями, заключается в том, что, как обсуждалось в последнем разделе, на состав азеотропа может влиять давление. Сравните это с истинным соединением, например, диоксидом углерода, который представляет собой два моля кислорода на каждый моль углерода, независимо от того, при каком давлении наблюдается газ. То, что на состав азеотропа может влиять давление, предполагает способ, с помощью которого такую ​​смесь можно разделить.

Дистилляция при переменном давлении

Изменение состава азеотропа из-за перепада давления

Гипотетический азеотроп компонентов X и Y показан на соседней диаграмме. Два набора кривых на фазовой диаграмме: один при произвольно выбранном низком давлении, а другой при произвольно выбранном, но более высоком давлении. Состав азеотропа существенно отличается между графиками высокого и низкого давления: выше в X для системы высокого давления. Цель состоит в том, чтобы отделить X в как можно более высокой концентрации, начиная с точки A. При низком давлении возможно путем постепенной перегонки достичь дистиллята в точке B, которая находится на той же стороне азеотропа, что и A. Последовательные этапы перегонки вблизи азеотропного состава показывают очень небольшую разницу в температуре кипения. Если этот дистиллят теперь подвергнуть высокому давлению, он закипит в точке C. Из C путем постепенной перегонки можно получить дистиллят в точке D, которая находится на той же стороне азеотропа высокого давления, что и C. Если этот дистиллят затем снова подвергнуть низкому давлению, он закипит в точке E, которая находится на противоположной стороне азеотропа низкого давления по отношению к A. Таким образом, посредством колебания давления можно перейти через азеотроп низкого давления.

При кипячении раствора в точке E дистиллят беднее X, чем остаток в точке E. Это означает, что остаток богаче X, чем дистиллят в точке E. Действительно, прогрессивная перегонка может дать остаток, настолько богатый X, насколько это необходимо.

В итоге:

  1. Ректификат низкого давления (А в В)
  2. Ректификацию высокого давления (C в D)
  3. Отгонка при низком давлении (E для достижения заданной чистоты)

Смесь 5% воды с 95% тетрагидрофурана является примером азеотропа, который можно экономично разделить с помощью колебания давления: в данном случае колебание между 1 атм и 8 атм . В отличие от этого состав азеотропа вода-этанол, обсуждавшийся ранее, не настолько подвержен влиянию давления, чтобы его можно было легко разделить с помощью колебания давления [13] , и вместо этого можно добавить азеотропообразователь, который либо изменяет азеотропный состав и демонстрирует несмешиваемость с одним из компонентов, либо можно использовать экстрактивную дистилляцию . [21]

Азеотропная перегонка

Другие методы разделения включают введение дополнительного агента, называемого азеотропообразователем , который будет влиять на летучесть одного из компонентов азеотропа больше, чем другого. Когда азеотропообразователь добавляется к бинарному азеотропу для образования тройного азеотропа, и полученная смесь перегоняется, метод называется азеотропной перегонкой. Наиболее известным примером является добавление бензола или циклогексана к азеотропу вода/этанол. При использовании циклогексана в качестве азеотропообразователя тройной азеотроп состоит из 7% воды, 17% этанола и 76% циклогексана и кипит при 62,1 °C. [22] К азеотропу вода/этанол добавляется ровно столько циклогексана, чтобы включить всю воду в тройной азеотроп. Когда смесь затем кипятят, азеотроп испаряется, оставляя остаток, состоящий почти полностью из избыточного этанола. [13]

Химическое разделение

Другой тип азеотропизатора — это тот, который имеет сильное химическое сродство к одному из компонентов. Используя снова пример азеотропа вода/этанол, жидкость можно встряхнуть с оксидом кальция , который сильно реагирует с водой, образуя нелетучее соединение, гидроксид кальция . Почти весь гидроксид кальция можно отделить фильтрацией , а фильтрат перегнать, чтобы получить 100% чистый этанол. Более экстремальным примером является азеотроп 1,2% воды с 98,8% диэтиловым эфиром . Эфир удерживает последнюю каплю воды так крепко, что только очень мощный осушитель, такой как металлический натрий , добавленный в жидкую фазу, может привести к полностью сухому эфиру. [23] Безводный хлорид кальция используется в качестве осушителя для сушки широкого спектра растворителей, поскольку он недорог и не реагирует с большинством неводных растворителей. Хлороформ — пример растворителя, который можно эффективно высушить с помощью хлорида кальция. [23]

Дистилляция с использованием растворенной соли

Когда соль растворяется в растворителе, это всегда приводит к повышению температуры кипения этого растворителя, то есть к снижению летучести растворителя. Когда соль легко растворяется в одном компоненте смеси, но не растворяется в другом, летучесть компонента, в котором она растворяется, уменьшается, а другой компонент остается неизменным. Таким образом, например, можно разрушить азеотроп вода/этанол, растворив в нем ацетат калия и перегнав полученный результат. [13]

Экстрактивная дистилляция

Экстрактивная дистилляция похожа на азеотропную дистилляцию, за исключением того, что в этом случае азеотроп менее летуч, чем любой из компонентов азеотропа. Например, азеотроп 20% ацетона с 80% хлороформа можно разрушить, добавив воду и перегнав полученный результат. Вода образует отдельный слой, в котором преимущественно растворяется ацетон. В результате дистиллят богаче хлороформом, чем исходный азеотроп. [13]

Первапорация и другие мембранные методы

Метод первапорации использует мембрану, которая более проницаема для одного компонента, чем для другого, чтобы разделить компоненты азеотропа при его переходе из жидкой в ​​паровую фазу. Мембрана устанавливается так, чтобы находиться между жидкой и паровой фазами. Другой мембранный метод - паропроницаемость, где компоненты проходят через мембрану полностью в паровой фазе. Во всех мембранных методах мембрана разделяет проходящую через нее жидкость на пермеат ( то, что проходит) и ретентат (то, что остается). Когда мембрана выбрана так, что она более проницаема для одного компонента, чем для другого, то пермеат будет богаче этим первым компонентом, чем ретентат. [13]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ "Определение и значение термина азеотроп - Словарь английского языка Коллинза". www.collinsdictionary.com .
  2. ^ abcde Мур, Уолтер Дж. Физическая химия , 3-й том Prentice-Hall 1962, стр. 140–142
  3. ^ Штаубах, Йенс; Стефан, Саймон (28 сентября 2022 г.). «Межфазные свойства бинарных азеотропных смесей простых жидкостей: моделирование молекулярной динамики и теория градиента плотности». Журнал химической физики . 157 (12): 124702. doi : 10.1063/5.0100728 . ISSN  0021-9606.
  4. ^ МакЛур, IA; Эдмондс, Б.; Лал, М. (1973). «Экстремумы поверхностного натяжения смесей фторуглерод + углеводород». Nature Physical Science . 241 (107): 71–71. doi : 10.1038/physci241071a0 . ISSN  0300-8746.
  5. ^ Шефер, Элизабет; Садовски, Габриэль; Эндерс, Сабина (январь 2014 г.). «Межфазное натяжение бинарных смесей, демонстрирующих азеотропное поведение: измерение и моделирование с помощью PCP-SAFT в сочетании с теорией градиента плотности». Fluid Phase Equilibria . 362 : 151–162. doi :10.1016/j.fluid.2013.09.042. ISSN  0378-3812.
  6. ^ "95/05209 Транспортные свойства тройных почти азеотропных смесей". Fuel and Energy Abstracts . 36 (5): 365. Сентябрь 2009. doi :10.1016/0140-6701(95)96948-c. ISSN  0140-6701 . Получено 24 марта 2007 .
  7. ^ Фертиг, Дэвид; Хассе, Ганс; Стефан, Саймон (декабрь 2002 г.). «Транспортные свойства бинарных смесей Леннарда-Джонса: выводы из энтропийного масштабирования и теории конформных растворов». Журнал молекулярных жидкостей . 367 : 120401. doi : 10.1016/j.molliq.2022.120401. ISSN  0167-7322.
  8. ↑ Ф. Гоуленд Хопкинс (1913) «Некрологи: Джон Уэйд», Журнал трудов химического общества , 103  : 767-774.
  9. ^ Уэйд, Джон; Мерриман, Ричард Уильям (1911). «Влияние воды на температуру кипения этилового спирта при давлениях выше и ниже атмосферного». Журнал химического общества, Труды . 99 : 997–1011. doi :10.1039/CT9119900997. Со стр. 1004: «… предлагается, чтобы избежать громоздкого перифраза «смеси, имеющие минимальную (или максимальную) температуру кипения», обозначать их как азеотропные смеси (α, отрицательный; ζέω, кипеть)».
  10. ^ Национальный институт стандартов и технологий. "Стандартный эталонный материал 1828: Растворы этанола и воды" (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 8 июня 2011 г.
  11. ^ Руссо, Рональд В.; Джеймс Р. Фэйр (1987). Справочник по технологии процесса разделения . Wiley-IEEE. С. 261–262. ISBN 978-0-471-89558-9.
  12. ^ Олсон, Джон Д. "Термодинамика смесей водородных связей 4" (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 16 сентября 2008 г. . Получено 27 января 2008 г. .
  13. ^ abcdefgh Hilmen, Eva-Katrine (ноябрь 2000 г.). "Separation of Azeotropic Mixtures: Tools for Analysis and Studies on Batch Distillation Operation" (PDF) . Норвежский университет науки и технологий, Кафедра химического машиностроения. Архивировано из оригинала (PDF) 15 июня 2007 г. . Получено 24 марта 2007 г. .
  14. ^ CRC Handbook of Chemistry and Physics , 44-е изд., стр. 2156.
  15. ^ Дэвид, CW, https://opencommons.uconn.edu/chem_educ/107
  16. ^ ab Джим Кларк. "Неидеальные смеси жидкостей". Chemguide.co.uk. Архивировано из оригинала 20 февраля 2008 г. Получено 5 марта 2008 г.
  17. ^ Merck Index of Chemicals and Drugs , 9-е изд., монография 4667
  18. ^ Кларк, Джим (февраль 2014 г.). «Неидеальные смеси жидкостей». chemguide.co.uk .
  19. ^ Моррисон, Роберт Торнтон; Бойд, Роберт Нильсон, Органическая химия , 2-е изд., Аллин и Бэкон, 1972, стр. 508
  20. ^ Понтон, Джек (сентябрь 2001 г.). "Azeotrope Databank". Эдинбургская коллекция открытого программного обеспечения для моделирования и образования, Эдинбургский университет. Архивировано из оригинала (база данных Queriable) 24 апреля 2007 г. Получено 14 апреля 2007 г.
  21. ^ Справочник инженера-химика Перри, 7-е изд., 1997 г.
  22. ^ CRC Handbook of Chemistry and Physics , 44-е изд., стр. 2181
  23. ^ ab Cohen, Julius B. Практическая органическая химия MacMillan 1930

Внешние ссылки