stringtranslate.com

Азид

Азид-анион

В химии азид ( / ˈeɪ z d / , AY -zyd ) линейный , многоатомный анион с формулой N3и структура N=N + =N . Это сопряженное основание азотистоводородной кислоты HN 3 . Органические азиды представляют собой органические соединения формулы RN 3 , содержащие азидную функциональную группу . [1] Преобладающее применение азидов — в качестве пропеллента в подушках безопасности . [1]

Подготовка

Азид натрия получают в промышленности реакцией закиси азота N 2 O с амидом натрия NaNH 2 в жидком аммиаке в качестве растворителя: [2]

Многие неорганические азиды можно получить прямо или косвенно из азида натрия. Например, азид свинца , используемый в детонаторах , может быть получен в результате реакции метатезиса между нитратом свинца и азидом натрия. Альтернативный путь — прямая реакция металла с азидом серебра , растворенным в жидком аммиаке. [3] Некоторые азиды получают обработкой карбонатных солей азотистоводородной кислотой .

Склеивание

Азид изоэлектронен диоксиду углерода CO 2 , цианату OCN , закиси азота N 2 O , иону нитрония NO. +2, молекулярный фторид бериллия BeF 2 и фторид циана NCF. Согласно теории валентной связи , азид может быть описан несколькими резонансными структурами ; важным из них является N =N + =N

Реакции

Азидные соли могут разлагаться с выделением газообразного азота. Температуры разложения азидов щелочных металлов: NaN 3 (275 °С), KN 3 (355 °С), RbN 3 (395 °С) и CsN 3 (390 °С). Этим методом получают сверхчистые щелочные металлы: [4]

2 МН 3 нагревать 2 М + 3 Н 2

Протонирование солей азидов дает токсичную азотистоводородную кислоту в присутствии сильных кислот:

Ч + + Н3 → ГН 3

Азид как лиганд образует многочисленные азидные комплексы переходных металлов . Некоторые такие соединения более чувствительны к ударам.

Описано множество неорганических ковалентных азидов (например, азиды хлора, брома и йода). [5]

Азид-анион ведет себя как нуклеофил; он подвергается нуклеофильному замещению как в алифатических, так и в ароматических системах. Он реагирует с эпоксидами, вызывая раскрытие кольца; он подвергается сопряженному присоединению по типу Михаэля к 1,4-ненасыщенным карбонильным соединениям. [1]

Азиды можно использовать в качестве предшественников нитридокомплексов металлов , если их стимулировать к высвобождению N 2 , образуя комплекс металла в необычных степенях окисления (см. Высоковалентное железо ).

Утилизация

Азиды разлагаются с нитритными соединениями, такими как нитрит натрия, при подкислении. Это метод разрушения остаточных азидов перед их утилизацией. [6] При этом образуются азот, оксиды и гидроксиды азота:

3 Н3+ НЕТ2+ 2 Ч 2 О → 5 Н 2 + 4 ОН
Н3+ 7 НЕТ2+ 4 H 2 O → 10 NO + 8 OH

Приложения

Ежегодно производится около 251 тонны азидсодержащих соединений, основной продукт — азид натрия. [7] Азид натрия NaN 3 является пропеллентом в автомобильных подушках безопасности . Он разлагается при нагревании с образованием газообразного азота, который используется для быстрого расширения воздушной подушки: [7]

2 NaN 3 → 2 Na + 3 N 2

Азиды тяжелых металлов, такие как азид свинца Pb(N 3 ) 2 , являются чувствительными к ударам детонаторами, которые разлагаются на соответствующий металл и азот, например: [ 8]

Pb(N 3 ) 2 → Pb + 3 N 2

Аналогично используются азид серебра AgN 3 и азид бария Ba(N 3 ) 2 . Некоторые органические азиды являются потенциальными ракетными топливами, примером является 2-диметиламиноэтилазид (ДМАЗ) (CH 3 ) 2 NCH 2 CH 2 N 3 .

Безопасность

Азиды являются эксплозофорами [9] [10] и ядами. Азид натрия столь же токсичен, как и цианид натрия (при пероральном применении LD 50 для крыс составляет 27 мг/кг), и может всасываться через кожу. Азиды тяжелых металлов , такие как азид свинца, представляют собой первичные бризантные взрывчатые вещества , которые взрываются при нагревании или встряхивании. Азиды тяжелых металлов образуются при контакте растворов азида натрия или паров HN 3 с тяжелыми металлами или их солями. Азиды тяжелых металлов могут накапливаться при определенных обстоятельствах, например, в металлических трубопроводах и на металлических компонентах различного оборудования ( роторных испарителях , сублимационном оборудовании, охлаждающих ловушках, водяных банях, канализационных трубах) и, таким образом, приводить к сильным взрывам.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ abc С. Брезе; К. Гил; К. Кнеппер; В. Циммерманн (2005). «Органические азиды: взрывное разнообразие уникального класса соединений». Angewandte Chemie, международное издание . 44 (33): 5188–5240. дои : 10.1002/anie.200400657. ПМИД  16100733.
  2. ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . п. 433. ИСБН 978-0-08-037941-8.
  3. ^ Мюллер, Томас Г.; Карау, Фридрих; Шник, Вольфганг; Краус, Флориан (2014). «Новый путь к азидам металлов». Ангеванде Хеми . 53 (50): 13695–13697. дои : 10.1002/anie.201404561. ПМИД  24924913.
  4. ^ Донгес, Э. (1963). "Щелочные металлы". В Брауэр, Г. (ред.). Справочник по препаративной неорганической химии . Том. 1 (2-е изд.). Нью-Йорк: Академическая пресса. п. 475.
  5. ^ IC Tornieporth-Oetting & TM Klapötke (1995). «Ковалентные неорганические азиды». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 34 (5): 511–520. дои : 10.1002/anie.199505111.
  6. ^ Комитет по разумной практике обращения, хранения и утилизации химикатов в лабораториях, Совет по химическим наукам и технологиям, Комиссия по физическим наукам, математике и приложениям, Национальный исследовательский совет (1995). Разумные методы работы в лаборатории: обращение с химическими веществами и их утилизация. Вашингтон, округ Колумбия: Издательство Национальной академии . ISBN 0-309-05229-7.{{cite book}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  7. ^ аб Джобелиус, Хорст Х.; Шарфф, Ханс-Дитер (2005). «Гидразойная кислота и азиды». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a13_193. ISBN 3527306730.
  8. ^ Шрайвер; Аткинс. Неорганическая химия (5-е изд.). Нью-Йорк: WH Freeman and Company. п. 382.
  9. ^ Трейтлер, Дэниел С.; Люнг, Саймон (2 сентября 2022 г.). «Насколько опасно или слишком опасно? Взгляд на азидохимию». Журнал органической химии . 87 (17): 11293–11295. doi : 10.1021/acs.joc.2c01402. ISSN  0022-3263. PMID  36052475. S2CID  252009657 . Проверено 18 сентября 2022 г.
  10. ^ Мандлер, Майкл Д.; Дегнан, Эндрю П.; Чжан, Шаша; Аулакх, Дарпандип; Жорж, Кетлейн; Сандху, Бхупиндер; Сарджант, Эми; Чжу, Ехэн; Трэгер, Сара С.; Ченг, Питер Т.; Эллсворт, Брюс А.; Регейро-Рен, Алисия (28 января 2022 г.). «Структурная и термическая характеристика галогенированных азидопиридинов: недостаточно изученные синтоны для медицинской химии». Органические письма . 24 (3): 799–803. doi : 10.1021/acs.orglett.1c03201. PMID  34714083. S2CID  240154010.

Внешние ссылки