stringtranslate.com

Аллены

Пропадиен , простейший аллен, также известен как аллен

В органической химии аллены — это органические соединения , в которых один атом углерода имеет двойные связи с каждым из двух соседних атомов углерода ( R 2 C=C=CR 2 , где R — это H или некоторая органильная группа ). [1] Аллены классифицируются как кумулятивные диены . Родительским соединением этого класса является пропадиен ( H 2 C=C=CH 2 ), который сам по себе также называется алленом . Группа структуры R 2 C=C=CR− называется алленилом , в то время как заместитель, присоединенный к аллену, называется алленовым заместителем (R — это H или некоторая алкильная группа). По аналогии с аллилом и пропаргилом , заместитель, присоединенный к насыщенному углероду α (т. е. непосредственно смежный) с алленом, называется аллениловым заместителем. В то время как аллены имеют две последовательные («кумулятивные») двойные связи, соединения с тремя или более кумулятивными двойными связями называются кумуленами .

История

В течение многих лет аллены считались диковинками, но считались бесполезными с точки зрения синтеза и сложными в приготовлении и работе с ними. [2] [3] Как сообщается, [4] первый синтез аллена, глутиновой кислоты , был выполнен в попытке доказать несуществование этого класса соединений. [5] [6] Ситуация начала меняться в 1950-х годах, и только в 2012 году было опубликовано более 300 статей об алленах. [7] Эти соединения являются не просто интересными промежуточными продуктами, но и сами по себе ценными синтетическими целями; например, известно более 150 природных продуктов с фрагментом аллена или кумулена. [4]

Структура и свойства

Геометрия

3D-вид пропадиена (аллена)

Центральный атом углерода алленов образует две сигма-связи и две пи-связи . Центральный атом углерода sp-гибридизован , а два концевых атома углерода sp 2 -гибридизованы . Угол связи, образованный тремя атомами углерода, составляет 180°, что указывает на линейную геометрию центрального атома углерода. Два концевых атома углерода являются плоскими, и эти плоскости повернуты на 90° друг относительно друга. Структуру также можно рассматривать как «расширенный тетраэдр» с формой, похожей на метан , аналогия, которая продолжается в стереохимическом анализе некоторых производных молекул.

Симметрия

Симметрия и изомерия алленов давно завораживают химиков-органиков. [8] Для алленов с четырьмя идентичными заместителями существуют две оси вращения двойного порядка через центральный атом углерода, наклоненные под углом 45° к плоскостям CH 2 на обоих концах молекулы. Таким образом, молекулу можно рассматривать как двухлопастной пропеллер . Третья ось вращения двойного порядка проходит через связи C=C=C, и существует зеркальная плоскость, проходящая через обе плоскости CH 2. Таким образом, этот класс молекул принадлежит к точечной группе D 2d . Из-за симметрии незамещенный аллен не имеет чистого дипольного момента , то есть это неполярная молекула.

Конфигурации R и S определяются приоритетами групп, присоединенных к аксиальному сечению молекулы при рассмотрении вдоль этой оси. Передняя плоскость имеет более высокий приоритет по сравнению с другой, а окончательное назначение дается от приоритета 2 до 3 (т.е. соотношение между двумя плоскостями).

Аллен с двумя различными заместителями на каждом из двух атомов углерода будет хиральным , поскольку больше не будет никаких зеркальных плоскостей. Хиральность этих типов алленов была впервые предсказана в 1875 году Якобусом Генрикусом ван 'т Хоффом , но не была доказана экспериментально до 1935 года. [9] Если A имеет больший приоритет, чем B , согласно правилам приоритета Кана-Ингольда-Прелога , конфигурация аксиальной хиральности может быть определена путем рассмотрения заместителей на переднем атоме, за которым следует задний атом, если смотреть вдоль оси аллена. Для заднего атома необходимо рассматривать только группу с более высоким приоритетом.

Хиральные аллены недавно использовались в качестве строительных блоков при создании органических материалов с исключительными хироптическими свойствами. [10] Существует несколько примеров молекул лекарственных препаратов, имеющих в своей структуре алленовую систему. [11]  Микомицин, антибиотик с туберкулостатическими свойствами, [12] является типичным примером. Этот препарат проявляет энантиомерию из-за наличия соответствующим образом замещенной алленовой системы.

Хотя полулокализованная модель разделения σ-π из учебника описывает связывание аллена с использованием пары локализованных ортогональных π-орбиталей, полное молекулярно-орбитальное описание связывания более тонкое. Симметрично-правильные дважды вырожденные HOMO аллена (адаптированные к точечной группе D 2d ) могут быть представлены либо парой ортогональных MO , либо как скрученные спиральные линейные комбинации этих ортогональных MO. Симметрия системы и вырожденность этих орбиталей подразумевают, что оба описания верны (точно так же, как существует бесконечно много способов изобразить дважды вырожденные HOMO и LUMO бензола, которые соответствуют различным выборам собственных функций в двумерном собственном пространстве). Однако это вырождение снимается в замещенных алленах, и спиральная картина становится единственным правильным симметрийным описанием для HOMO и HOMO–1 C2 - симметричного 1,3-диметилаллена. [13] [14] Это качественное описание MO распространяется на более высокие нечетноуглеродные кумулены (например, 1,2,3,4-пентатетраен).

Химические и спектральные свойства

Аллены значительно отличаются от других алкенов с точки зрения их химических свойств. По сравнению с изолированными и сопряженными диенами они значительно менее стабильны: сравнивая изомерные пентадиены, алленовый 1,2-пентадиен имеет теплоту образования 33,6 ккал/моль, по сравнению с 18,1 ккал/моль для ( E )-1,3-пентадиена и 25,4 ккал/моль для изолированного 1,4-пентадиена. [15]

Связи C–H алленов значительно слабее и более кислые по сравнению с типичными винильными связями C–H: энергия диссоциации связи составляет 87,7 ккал/моль (по сравнению с 111 ккал/моль в этилене), в то время как кислотность газовой фазы составляет 381 ккал/моль (по сравнению с 409 ккал/моль для этилена [16] ), что делает ее немного более кислой, чем пропаргиловая связь C–H пропина (382 ккал/моль).

Спектр ЯМР 13 C алленов характеризуется сигналом sp-гибридизованного атома углерода, резонирующим при характерных 200-220 ppm. Напротив, sp 2 -гибридизованные атомы углерода резонируют около 80 ppm в области, типичной для алкиновых и нитрильных атомов углерода, в то время как протоны группы CH 2 терминального аллена резонируют около 4,5 ppm — несколько сильнее типичного винильного протона. [17]

Аллены обладают богатой химией циклоприсоединения, включая как [4+2], так и [2+2] режимы присоединения, [18] [19] , а также подвергаются формальным процессам циклоприсоединения, катализируемым переходными металлами. [20] [21] Аллены также служат субстратами для реакций гидрофункционализации, катализируемых переходными металлами. [22] [23] [24]

Синтез

Хотя аллены часто требуют специализированного синтеза, исходный аллен пропадиен производится в промышленных масштабах в виде равновесной смеси с пропином :

Эта смесь, известная как MAPP gas , коммерчески доступна. При 298 K Δ G° этой реакции составляет –1,9 ккал/моль, что соответствует K eq = 24,7. [25]

Первым синтезированным алленом была пента-2,3-диендиовая кислота , полученная Бертоном и Пехманном в 1887 году. Однако ее структура была правильно идентифицирована только в 1954 году. [26]

Лабораторные методы образования алленов включают:

Химия алленов была рассмотрена в ряде книг [2] [34] [35] [36] и журнальных статей. [3] [37] [38] [39] [40] [41] [42] [ 43] [44] Некоторые ключевые подходы к алленам изложены в следующей схеме: [45] [46] [47] [48]

Одним из старых методов является перегруппировка Скаттебёля [45] [49] [50] (также называемая перегруппировкой Дёринга–Мура–Скаттебеля или Дёринга–ЛаФламме [51] [52] ), в которой гем-дигалогенциклопропан 3 обрабатывается литийорганическим соединением (или растворяющимся металлом), и предполагаемый промежуточный продукт перегруппировывается в аллен либо напрямую, либо через карбеноподобные соединения. Примечательно, что с помощью этой процедуры можно получить даже напряженные аллены. [53] Известны также модификации, включающие уходящие группы различной природы. [45] Можно утверждать, что наиболее удобным современным методом синтеза алленов является сигматропная перегруппировка пропаргиловых субстратов . [46] [47] [48] Перегруппировки Джонсона–Клейзена [48] и Ирландии–Клейзена [54] ацеталей кетена 4 использовались несколько раз для получения алленовых эфиров и кислот. Реакции виниловых эфиров 5 (перегруппировка Соси–Марбета) дают алленовые альдегиды, [55] тогда как пропаргиловые сульфенаты 6 дают алленовые сульфоксиды. [56] [57] Аллены также могут быть получены нуклеофильным замещением в 9 и 10 (нуклеофил Nu − может быть гидридным анионом), 1,2-элиминированием из 8 , переносом протона в 7 и другими, менее общими, методами. [46] [47]

Использование и возникновение

Сам аллен является наиболее часто используемым членом этого семейства; он существует в равновесии с пропином как компонент МАПП-газа. [58]

Исследовать

Реакционная способность замещенных алленов хорошо изучена. [59] [60] [61] [62]

Две π-связи расположены под углом 90° друг к другу, и поэтому требуют, чтобы реагент подходил с несколько разных направлений. При соответствующей схеме замещения аллены проявляют аксиальную хиральность, как и предсказывал Вант-Гофф еще в 1875 году. [63] [62] Протонирование алленов дает катионы 11 , которые претерпевают дальнейшие превращения. [64] Реакции с мягкими электрофилами (например, Br + ) дают положительно заряженные ониевые ионы 13 . [65] Реакции, катализируемые переходными металлами, протекают через аллильные промежуточные соединения 15 и привлекают значительный интерес в последние годы. [66] [67] Также известны многочисленные циклоприсоединения, включая [4+2]-, (2+1)- и [2+2]-варианты, которые дают, например, 12 , 14 и 16 , соответственно. [59] [68] [69] [70]

Другая область химии алленов включает циклические аллены, где двойные связи аллена существуют в кольце. [71] Этот подход был применен к полному синтезу лиссодендоровой кислоты А. [72] Циклические аллены также участвуют в процессах, опосредованных металлами. [73] и создании библиотек, кодируемых ДНК, с использованием промежуточных соединений циклических алленов. [74]

Происшествие

Фукоксантин , самый распространенный из всех каротиноидов, является светопоглощающим пигментом в хлоропластах бурых водорослей , придавая им коричневый или оливково-зеленый цвет.

Многочисленные природные продукты содержат функциональную группу аллена. Особого внимания заслуживают пигменты фукоксантин и перидинин . Мало что известно о биосинтезе, хотя предполагается, что они часто генерируются из предшественников алкинов. [75]

Аллены служат лигандами в металлоорганической химии . Типичным комплексом является Pt( η 2 -аллен)(PPh 3 ) 2 . Реагенты Ni(0) катализируют циклоолигомеризацию аллена. [76] Используя подходящий катализатор (например, катализатор Уилкинсона ), можно восстановить только одну из двойных связей аллена. [77]

Конвенция Дельта

Многие кольца или кольцевые системы известны под полусистематическими названиями, которые предполагают максимальное количество некумулятивных связей. Чтобы однозначно указать производные, которые включают кумулированные связи (и, следовательно, меньше атомов водорода, чем можно было бы ожидать от скелета), можно использовать строчную дельту с нижним индексом, указывающим количество кумулированных двойных связей от этого атома, например, 8δ 2 -бензоциклононен. Это можно объединить с λ-конвенцией для указания нестандартных валентных состояний, например, 2λ 4 δ 2 ,5λ 4 δ 2 -тиено[3,4-c]тиофен. [78]

Смотрите также

Ссылки

 В данной статье использован текст Александра Жураковского, доступный по лицензии CC BY 2.5.

  1. ^ IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2nd ed. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) «аллены». doi :10.1351/goldbook.A00238
  2. ^ ab Химия алленов (т. 1−3); Ландор, С.Р., ред.; cademic Press: Лондон, 1982.
  3. ^ ab Тейлор, Дэвид Р. (1967-06-01). «Химия алленов». Chemical Reviews . 67 (3): 317–359. doi :10.1021/cr60247a004. ISSN  0009-2665.
  4. ^ аб Хоффманн-Рёдер, Аня; Краузе, Норберт (27 февраля 2004 г.). «Синтез и свойства алленовых натуральных продуктов и фармацевтических препаратов». Angewandte Chemie, международное издание . 43 (10): 1196–1216. дои : 10.1002/anie.200300628. ISSN  1433-7851. ПМИД  14991780.
  5. ^ Бертон, Б.С.; фон Пехманн, Х. (январь 1887 г.). «Ueber die Einwirkung von Chlorophor auf Acetondicarbonsäureäther». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (на немецком языке). 20 (1): 145–149. дои : 10.1002/cber.18870200136.
  6. ^ Джонс, Э. Р. Х.; Мэнсфилд, Г. Х.; Уайтинг, М. К. (1954). «Исследования ацетиленовых соединений. Часть XLVII. Прототропные перегруппировки некоторых ацетиленовых дикарбоновых кислот». Журнал химического общества (резюме) : 3208–3212. doi : 10.1039/jr9540003208. ISSN  0368-1769.
  7. ^ Данные из базы данных Web of Science .
  8. ^ Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, ISBN 978-0-471-72091-1
  9. ^ Мейтленд, Питер; Миллс, WH (1935). "Экспериментальная демонстрация асимметрии аллена". Nature . 135 (3424): 994. Bibcode :1935Natur.135Q.994M. doi : 10.1038/135994a0 . S2CID  4085600.
  10. ^ Ривера Фуэнтес, Пабло; Дидерих, Франсуа (2012). «Аллены в молекулярных материалах». Angew. Chem. Int. Ed. Engl . 51 (12): 2818–2828. doi : 10.1002/anie.201108001 . PMID  22308109.
  11. ^ Celmer, Walter D.; Solomons, IA (1952). «Структура антибиотика микомицина». Журнал Американского химического общества . 74 (7): 1870–1871. doi :10.1021/ja01127a529. ISSN  0002-7863.
  12. ^ Дженкинс, Д. Э. (1950). «Микомицин: новый антибиотик с туберкулостатическими свойствами». J Lab Clin Med . 36 (5): 841–2. PMID  14784717.
  13. ^ H. Hendon, Christopher; Tiana, Davide; T. Murray, Alexander; R. Carbery, David; Walsh, Aron (2013). «Спиральные граничные орбитали сопряженных линейных молекул». Chemical Science . 4 (11): 4278–4284. doi : 10.1039/C3SC52061G . hdl : 10044/1/41564 .
  14. ^ Гарнер, Марк Х.; Хоффманн, Роальд; Ретруп, Стен; Соломон, Джемма К. (27 июня 2018 г.). «Коарктат и Мёбиус: спиральные орбитали аллена и других кумуленов». Центральная научная служба ACS . 4 (6): 688–700. doi : 10.1021/accentsci.8b00086. ISSN  2374-7943. ПМК 6026781 . ПМИД  29974064. 
  15. ^ Информатика, NIST Office of Data и (1997). «Добро пожаловать в NIST WebBook». webbook.nist.gov . doi :10.18434/T4D303 . Получено 2020-10-17 .
  16. ^ Алабугин, Игорь В. (2016-09-19). Стереоэлектронные эффекты: мост между структурой и реактивностью. Чичестер, Великобритания: John Wiley & Sons, Ltd. doi : 10.1002/9781118906378. ISBN 978-1-118-90637-8.
  17. ^ Преч, Эрнё; Бюльманн, Филипп; Бадерчер, М. (2009). Определение структуры органических соединений: таблицы спектральных данных (Четвертое, пересмотренное и расширенное издание). Берлин: Springer. ISBN 978-3-540-93810-1. OCLC  405547697.
  18. ^ Алькаиде, Бенито; Альмендрос, Педро; Арагонсильо, Кристина (28.01.2010). «Использование химии циклоприсоединения [2+2]: достижения с алленами». Chemical Society Reviews . 39 (2): 783–816. doi : 10.1039/B913749A. hdl : 10261/29537 . ISSN  1460-4744. PMID  20111793.
  19. ^ Пасто, Дэниел Дж. (январь 1984 г.). «Последние разработки в химии алленов». Тетраэдр . 40 (15): 2805–2827. doi :10.1016/S0040-4020(01)91289-X.
  20. ^ Алькаиде, Бенито; Альмендрос, Педро (август 2004 г.). «Алленовая реакция Паусона−Кханда в синтезе». Европейский журнал органической химии . 2004 (16): 3377–3383. doi :10.1002/ejoc.200400023. ISSN  1434-193X.
  21. ^ Маскареньяс, Хосе Л.; Варела, Иван; Лопес, Фернандо (19.02.2019). «Аллены и производные в формальных циклоприсоединениях, катализируемых золотом (I) и платиной (II)». Accounts of Chemical Research . 52 (2): 465–479. doi :10.1021/acs.accounts.8b00567. ISSN  0001-4842. PMC 6497370. PMID 30640446  . 
  22. ^ Цзы, Вэйвэй; Тосте, Ф. Дин (2016-08-08). «Последние достижения в энантиоселективном золотом катализе». Chemical Society Reviews . 45 (16): 4567–4589. doi :10.1039/C5CS00929D. ISSN  1460-4744. PMID  26890605.
  23. ^ Ли, Митчелл; Нгуен, Мэри; Брандт, Чанс; Камински, Вернер; Лалич, Гойко (2017-12-04). «Каталитическое гидроалкилирование алленов». Angewandte Chemie International Edition . 56 (49): 15703–15707. doi : 10.1002/anie.201709144 . PMID  29052303.
  24. ^ Ким, Сын Ук; Мейер, Коул К.; Май, Бин Кхань; Лю, Пэн; Крише, Майкл Дж. (2019-10-04). «Инверсия энантиоселективности в газе аллена по сравнению с аллилацетатом восстановительного альдегидного аллилирования, направляемого металл-центрированной стереогенностью: экспериментальное и вычислительное исследование». ACS Catalysis . 9 (10): 9158–9163. doi :10.1021/acscatal.9b03695. PMC 6921087 . PMID  31857913. 
  25. ^ Робинсон, Марин С.; Полак, Марк Л.; Бирбаум, Вероника М.; ДеПюи, Чарльз Х.; Линебергер, В. К. (1995-06-01). «Экспериментальные исследования аллена, метилацетилена и пропаргильного радикала: энергии диссоциации связей, кислотность газовой фазы и ионно-молекулярная химия». Журнал Американского химического общества . 117 (25): 6766–6778. doi :10.1021/ja00130a017. ISSN  0002-7863.
  26. ^ Джонс, Э. Р. Х.; Мэнсфилд, Г. Х.; Уайтинг, М. К. (1954-01-01). «Исследования ацетиленовых соединений. Часть XLVII. Прототропные перегруппировки некоторых ацетиленовых дикарбоновых кислот». Журнал химического общества (резюме) : 3208–3212. doi : 10.1039/JR9540003208. ISSN  0368-1769.
  27. ^ Краббе, Пьер; Нассим, Бахман; Робер-Лопес, Мария-Тереза. «Одноэтапная омологация ацетиленов на аллены: 4-гидроксинона-1,2-диен [1,2-нонадиен-4-ол]». Органические синтезы . 63 : 203. дои : 10.15227/orgsyn.063.0203; Собрание томов , т. 7, стр. 276.
  28. ^ Luo, Hongwen; Ma, Dengke; Ma, Shengming (2017). «Бута-2,3-диен-1-ол». Органические синтезы : 153–166. doi :10.15227/orgsyn.094.0153.
  29. ^ Ёсикай, Наохико; Накамура, Эйити (2012-04-11). «Механизмы нуклеофильных реакций органомеди(I)». Chemical Reviews . 112 (4): 2339–2372. doi :10.1021/cr200241f. ISSN  0009-2665. PMID  22111574.
  30. ^ Криппс, Х. Н.; Кифер, Э. Ф. "Аллен". Органические синтезы . 42 : 12. doi :10.15227/orgsyn.042.0012; Собрание томов , т. 5, стр. 22.
  31. ^ Ланг, Роберт В.; Хансен, Ханс-Юрген (1980). «Eine einfache Allencarbonsäureester-Synthese mittels der Wittig-Reaktion» [Простой синтез эфиров аллеленкарбоновых кислот посредством реакции Виттига]. Хелв. Хим. Акта . 63 (2): 438–455. дои : 10.1002/hlca.19800630215.
  32. ^ Ланг, Роберт В.; Хансен, Ханс-Юрген. "α-Алленовые эфиры из α-фосфоранилиденовых эфиров и хлорангидридов кислот: этил 2,3-пентадиеноат [этиловый эфир 2,3-пентадиеновой кислоты]". Органические синтезы . 62 : 202. doi :10.15227/orgsyn.062.0202; Собрание томов , т. 7, стр. 232.
  33. ^ Мишло, Дидье; Клине, Жан-Клод; Линструмель, Жерар (1982-01-01). «Аллениллитиевые реагенты (VI)1. Высокоселективное металлирование алленовых углеводородов2. Путь к моно-, ди-, три- или тетразамещенным алленам». Synthetic Communications . 12 (10): 739–747. doi :10.1080/00397918208061912. ISSN  0039-7911.
  34. ^ Patai, Saul, ed. (1980). Химия кетенов, алленов и родственных соединений. Часть 1. Химия функциональных групп PATAI. Чичестер: Wiley. ISBN 978-0-470-77160-0. OCLC  501315951.
  35. ^ Patai, Saul, ed. (1980). Химия кетенов, алленов и родственных соединений. Часть 2. Химия функциональных групп PATAI. Чичестер: Wiley. ISBN 978-0-470-77161-7. OCLC  520990503.
  36. ^ Брандсма, Л.; Веркруйссе, HD (2004). Синтез ацетиленов, алленов и кумуленов: методы и техника (1-е изд.). Амстердам: Эльзевир. ISBN 978-0-12-125751-4. OCLC  162570992.
  37. ^ Пасто, Дэниел Дж. (январь 1984 г.). «Последние разработки в химии алленов». Тетраэдр . 40 (15): 2805–2827. doi :10.1016/S0040-4020(01)91289-X.
  38. ^ Циммер, Рейнхольд; Динеш, Чимманамада У.; Нанданан, Эратодиил; Хан, Фаиз Ахмед (2000-08-01). "Реакции алленов, катализируемые палладием". Chemical Reviews . 100 (8): 3067–3126. doi :10.1021/cr9902796. ISSN  0009-2665. PMID  11749314.
  39. ^ Ма, Шэнмин (2009-10-20). «Реакции электрофильного присоединения и циклизации алленов». Accounts of Chemical Research . 42 (10): 1679–1688. doi :10.1021/ar900153r. ISSN  0001-4842. PMID  19603781.
  40. ^ Алькаиде, Бенито; Альмендрос, Педро; Арагонсильо, Кристина (2010). «Использование химии циклоприсоединения [2+2]: достижения с алленами». Chem. Soc. Rev. 39 ( 2): 783–816. doi : 10.1039/B913749A. hdl : 10261/29537 . ISSN  0306-0012. PMID  20111793.
  41. ^ Пиньо и Мело, Тереза ​​МВД (июль 2011 г.). «Аллены как строительные блоки в гетероциклической химии». Monatshefte für Chemie - Ежемесячный химический журнал . 142 (7): 681–697. дои : 10.1007/s00706-011-0505-7. ISSN  0026-9247. S2CID  189843060.
  42. ^ Лопес, Фернандо; Маскареньяс, Хосе Луис (2011-01-10). «Аллены как трехуглеродные единицы в каталитических циклоприсоединениях: новые возможности с катализаторами на основе переходных металлов». Химия – Европейский журнал . 17 (2): 418–428. doi :10.1002/chem.201002366. ISSN  0947-6539. PMID  21207554.
  43. ^ Обер, Коринн; Фенстербанк, Луи ; Гарсия, Пьер; Малакрия, Макс; Симонно, Антуан (2011-03-09). "Циклоизомеризация 1, n -алленинов и -алленинов, катализируемая переходными металлами". Chemical Reviews . 111 (3): 1954–1993. doi :10.1021/cr100376w. ISSN  0009-2665. PMID  21391568.
  44. ^ Краузе, Норберт; Винтер, Кристиан (2011-03-09). «Золото-катализируемая нуклеофильная циклизация функционализированных алленов: мощный доступ к карбо- и гетероциклам». Chemical Reviews . 111 (3): 1994–2009. doi :10.1021/cr1004088. ISSN  0009-2665. PMID  21314182.
  45. ^ abc Sydnes, Leiv K. (2003-04-01). "Аллены из циклопропанов и их использование в органическом синтезе. Последние разработки". Chemical Reviews . 103 (4): 1133–1150. doi :10.1021/cr010025w. ISSN  0009-2665. PMID  12683779.
  46. ^ abc Браммонд, Кей ; ДеФоррест, Джоли (март 2007 г.). «Синтезирование алленов сегодня (1982–2006)». Синтез . 2007 (6): 795–818. дои : 10.1055/с-2007-965963. ISSN  0039-7881.
  47. ^ abc Ю, Шичао; Ма, Шэнмин (2011). «Насколько просты синтезы алленов?». Chemical Communications . 47 (19): 5384–5418. doi :10.1039/C0CC05640E. ISSN  1359-7345. PMID  21409186.
  48. ^ abc Техедор, Дэвид; Мендес-Абт, Габриэла; Котос, Леандро; Гарсиа-Телладо, Фернандо (2013). «Перегруппировка пропаргила-Кляйзена: синтез алленов и не только». хим. Соц. Преподобный . 42 (2): 458–471. дои : 10.1039/C2CS35311C. hdl : 10261/132538 . ISSN  0306-0012. ПМИД  23034723.
  49. ^ Скаттеболь, Ларс; Нильссон, Мартин; Линдберг, Бенгт; Маккей, Джеймс; Мунк-Петерсен, Йон (1963). «Синтез алленов из производных 1,1-дигалоциклопропана и алкиллития». Acta Chemica Scandinavica . 17 : 1683–1693. doi : 10.3891/acta.chem.scand.17-1683 . ISSN  0904-213X.
  50. ^ Мур, Уильям Р.; Уорд, Гарольд Р. (декабрь 1962 г.). «Образование алленов из гем-дигалогенциклопропанов реакцией с алкиллитиевыми реагентами 1,2». Журнал органической химии . 27 (12): 4179–4181. doi :10.1021/jo01059a013. ISSN  0022-3263.
  51. ^ Федорыньский, Михал (2003-04-01). "Синтезы гем-дигалогенциклопропанов и их использование в органическом синтезе". Chemical Reviews . 103 (4): 1099–1132. doi :10.1021/cr0100087. ISSN  0009-2665. PMID  12683778.
  52. ^ Курти, Ласло; Чако, Барбара (2005). Стратегическое применение именованных реакций в органическом синтезе: предпосылки и подробные механизмы. Берлингтон: Elsevier Science. стр. 758. ISBN 978-0-08-057541-4. OCLC  850164343.
  53. ^ Ши, Мин; Шао, Ли-Сюн; Лу, Цзянь-Мэй; Вэй, Инь; Мизуно, Кадзухико; Маэда, Хадзиме (13 октября 2010 г.). «Химия винилиденциклопропанов». Химические обзоры . 110 (10): 5883–5913. дои : 10.1021/cr900381k. ISSN  0009-2665. ПМИД  20518460.
  54. ^ Айрленд, Роберт Э.; Мюллер, Ричард Х.; Уиллард, Элвин К. (май 1976). «Эфирная енолятная перегруппировка Кляйзена. Стереохимический контроль посредством стереоселективного образования енолята». Журнал Американского химического общества . 98 (10): 2868–2877. doi :10.1021/ja00426a033. ISSN  0002-7863.
  55. ^ Курц, Кимберли CM; Фредерик, Майкл О.; Ламбет, Роберт Х.; Малдер, Джейсон А.; Трейси, Майкл Р.; Хсунг, Ричард П. (апрель 2006 г.). «Синтез хиральных алленов из инамидов посредством высокостереоселективной перегруппировки Соси–Марбета». Тетраэдр . 62 (16): 3928–3938. doi :10.1016/j.tet.2005.11.087.
  56. ^ Мукаи, Чисато; Кобаяши, Минору; Кубота, Сёко; Такахаши, Юкиэ; Китагаки, Синдзи (март 2004 г.). «Конструирование азациклов на основе эндомодальной циклизации алленов». Журнал органической химии . 69 (6): 2128–2136. дои : 10.1021/jo035729f. ISSN  0022-3263. ПМИД  15058962.
  57. ^ Мукаи, Чисато; Охта, Масару; Ямасита, Харухиса; Китагаки, Синдзи (октябрь 2004 г.). «Катализируемая основанием эндомодальная циклизация алленов: простое получение пяти-девятичленных оксациклов». Журнал органической химии . 69 (20): 6867–6873. дои : 10.1021/jo0488614. ISSN  0022-3263. ПМИД  15387613.
  58. ^ Бакл, Клаус; Мейсвинкель, Андреас (2008). "Пропин". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . doi :10.1002/14356007.m22_m01. ISBN 978-3527306732.
  59. ^ ab Pasto, Daniel J. (январь 1984). «Последние разработки в химии алленов». Tetrahedron . 40 (15): 2805–2827. doi :10.1016/S0040-4020(01)91289-X.
  60. ^ Ма, Шэнмин (2009-10-20). «Реакции электрофильного присоединения и циклизации алленов». Accounts of Chemical Research . 42 (10): 1679–1688. doi :10.1021/ar900153r. ISSN  0001-4842. PMID  19603781.
  61. ^ Ю, Шичао; Ма, Шэнмин (2012-03-26). «Аллены в каталитическом асимметричном синтезе и синтезе природных продуктов». Angewandte Chemie International Edition . 51 (13): 3074–3112. doi :10.1002/anie.201101460. PMID  22271630.
  62. ^ ab Ma, Shengming (2005-07-01). "Некоторые типичные достижения в синтетическом применении алленов". Chemical Reviews . 105 (7): 2829–2872. doi :10.1021/cr020024j. ISSN  0009-2665. PMID  16011326.
  63. ^ Ван 'т Хофф, JH La Chimie dans l'Espace ; ПМ Базендейк, 1875 г.; п. 43.
  64. ^ Флеминг, Ян (2010). Молекулярные орбитали и органические химические реакции (Справочное издание). Хобокен, Нью-Джерси: Wiley. стр. 526. ISBN 978-0-470-68949-3. OCLC  607520014.
  65. ^ Брандсма, Л. (2004). Синтез ацетиленов, алленов и кумуленов: методы и техника. HD Verkruijsse (1-е изд.). Амстердам: Эльзевир. ISBN 978-0-12-125751-4. OCLC  162570992.
  66. ^ Ма, Шэнмин (2006-01-01). «Реакции алленов, катализируемые переходными металлами». Чистая и прикладная химия . 78 (2): 197–208. doi : 10.1351/pac200678020197 . ISSN  1365-3075. S2CID  97529095.
  67. ^ Bates, Roderick W.; Satcharoen, Vachiraporn (2002-03-06). "Циклизация алленов на основе нуклеофильных переходных металлов". Chemical Society Reviews . 31 (1): 12–21. doi :10.1039/b103904k. PMID  12108979.
  68. ^ Cherney, Emily C.; Green, Jason C.; Baran, Phil S. (2013-08-19). "Синтез энт-каурана и бейерана дитерпеноидов путем контролируемой фрагментации сверхродственных промежуточных продуктов". Angewandte Chemie International Edition . 52 (34): 9019–9022. doi :10.1002/anie.201304609. PMC 3814173. PMID  23861294 . 
  69. ^ Визнер, К. (август 1975 г.). «О стереохимии фотоприсоединения между α,β-ненасыщенными кетонами и олефинами». Tetrahedron . 31 (15): 1655–1658. doi :10.1016/0040-4020(75)85082-4.
  70. ^ Рахман, В.; Куивила, Генри Г. (март 1966 г.). «Синтез некоторых алкилиденциклопропанов из алленов 1». Журнал органической химии . 31 (3): 772–776. doi :10.1021/jo01341a029. ISSN  0022-3263.
  71. ^ Ши, Цзяронг; Ли, Лянгуй; Ли, Ян (14.04.2021). «О-Силиларильные трифлаты: путешествие прекурсоров Кобаяши Арина». Chemical Reviews . 121 (7): 3892–4044. doi :10.1021/acs.chemrev.0c01011. ISSN  0009-2665.
  72. ^ Ипполити, Франческа М.; Адамсон, Натан Дж.; Вонилович, Лаура Г.; Насралла, Дэниел Дж.; Дарзи, Эван Р.; Дональдсон, Джоянн С.; Гарг, Нил К. (20 января 2023 г.). «Полный синтез лиссодендоровой кислоты А посредством стереоспецифического захвата напряженного циклического аллена». Наука . 379 (6629): 261–265. doi : 10.1126/science.ade0032. ISSN  0036-8075. ПМЦ 10462259 . ПМИД  36656952. 
  73. ^ Ямано, Майкл М.; Келлеган, Эндрю В.; Шао, Цяньчжэнь; Жиру, Мод; Симмонс, Брайан Дж.; Ли, Бо; Чен, Шуминг; Хоук, КН; Гарг, Нил К. (октябрь 2020 г.). «Перехват мимолетных циклических алленов с помощью асимметричного никелевого катализа». Природа . 586 (7828): 242–247. дои : 10.1038/s41586-020-2701-2. ISSN  1476-4687. ПМЦ 8297713 . 
  74. ^ Вестфаль, Маттиас В.; Хадсон, Лиам; Мейсон, Джереми В.; Прадей, Йохан А.; Зекри, Фредерик Дж.; Бринер, Карин; Шрайбер, Стюарт Л. (2020-04-29). «Совместимые с водой циклоприсоединения олигонуклеотид-конъюгированных напряженных алленов для синтеза библиотеки, кодируемой ДНК». Журнал Американского химического общества . 142 (17): 7776–7782. doi : 10.1021/jacs.9b13186. ISSN  0002-7863. PMC 7294439. PMID 32267148  . 
  75. ^ Краузе, Норберт; Хоффманн-Рёдер, Аня (2004). «18. Алленовые натуральные продукты и фармацевтические препараты». В Краузе, Норберт; Хашми, А. Стивен К. (ред.). Современная алленовая химия . стр. 997–1040. дои : 10.1002/9783527619573.ch18. ISBN 9783527619573.
  76. ^ Оцука, Сэй; Накамура, Акира «Комплексы ацетилена и аллена: их роль в гомогенном катализе» Успехи металлоорганической химии 1976, том 14, стр. 245-83. doi :10.1016/S0065-3055(08)60654-1.
  77. ^ Бхагват, ММ; Девапрабхакара, Д. (1972). «Селективное гидрирование алленов с катализатором хлортрис-(трифенилфосфин)родий». Tetrahedron Letters . 13 (15): 1391–1392. doi :10.1016/S0040-4039(01)84636-0.
  78. ^ "Номенклатура циклических органических соединений с непрерывными формальными двойными связями (δ-конвенция)". Pure Appl. Chem . 60 : 1395-1401. 1988. doi : 10.1351/pac198860091395 . S2CID  97759274.

Дальнейшее чтение

Внешние ссылки