stringtranslate.com

Аллены

Пропадиен , простейший аллен, также известен как аллен.

В органической химии аллены — это органические соединения , в которых один атом углерода имеет двойные связи с каждым из двух соседних атомов углерода ( R 2 C=C=CR 2 , где R — H или какая-либо органильная группа ). [1] Аллены классифицируются как кумулированные диены . Исходным соединением этого класса является пропадиен ( H 2 C=C=CH 2 ), который сам по себе также называется алленом . Группа структуры R 2 C=C=CR- называется алленилом , а заместитель, присоединенный к аллену, называется алленовым заместителем (R представляет собой H или некоторую алкильную группу). По аналогии с аллильным и пропаргильным заместителем, присоединенным к насыщенному углероду α (т.е. непосредственно соседнему) с алленом, называют алленильным заместителем. В то время как аллены имеют две последовательные («кумулированные») двойные связи, соединения с тремя или более кумулятивными двойными связями называются кумуленами .

История

В течение многих лет аллены считались диковинкой, но считались синтетически бесполезными и трудными в приготовлении и работе. [2] [3] Как сообщается, [4] первый синтез аллена, глютиновой кислоты , был выполнен в попытке доказать несуществование этого класса соединений. [5] [6] Ситуация начала меняться в 1950-х годах, и только в 2012 году было опубликовано более 300 статей по алленам. [7] Эти соединения являются не просто интересными промежуточными продуктами, но и сами по себе синтетически ценными мишенями; например, известно более 150 натуральных продуктов с алленовым или кумуленовым фрагментом. [4]

Структура и свойства

Геометрия

3D-вид пропадиена (аллена)

Центральный атом углерода алленов образует две сигма-связи и две пи-связи . Центральный атом углерода sp-гибридизован , а два концевых атома углерода sp - гибридизированы . Валентный угол, образованный тремя атомами углерода, составляет 180 °, что указывает на линейную геометрию центрального атома углерода. Два концевых атома углерода плоские, и эти плоскости повернуты друг от друга на 90°. Структуру также можно рассматривать как «вытянутый тетраэдр» с формой, похожей на метан , аналогия, которая продолжается в стереохимическом анализе некоторых производных молекул.

Симметрия

Симметрия и изомерия алленов издавна интересовали химиков-органиков. [8] Для алленов с четырьмя одинаковыми заместителями существуют две двойные оси вращения через центральный атом углерода, наклоненные под углом 45° к плоскостям CH 2 на обоих концах молекулы. Таким образом, молекулу можно представить как двухлопастной пропеллер . Третья двойная ось вращения проходит через связи C=C=C, а через обе плоскости CH 2 проходит зеркальная плоскость . Таким образом, этот класс молекул принадлежит точечной группе D2d . Из-за симметрии незамещенный аллен не имеет суммарного дипольного момента , то есть является неполярной молекулой.

Конфигурации R и S определяются старшинством групп, прикрепленных к осевому участку молекулы, если смотреть вдоль этой оси. Передней плоскости присваивается более высокий приоритет по сравнению с другой, а окончательное назначение присваивается с приоритетом от 2 до 3 (т. е. взаимосвязь между двумя плоскостями).

Аллен с двумя разными заместителями на каждом из двух атомов углерода будет хиральным , поскольку зеркальных плоскостей больше не будет. Хиральность этих типов алленов была впервые предсказана в 1875 году Якобусом Хенрикусом ван 'т Хоффом , но не была доказана экспериментально до 1935 года . [9] Там, где A имеет больший приоритет, чем B , согласно правилам приоритета Кана-Ингольда-Прелога , Конфигурацию аксиальной хиральности можно определить, рассматривая заместители на переднем атоме, за которыми следует задний атом, если смотреть вдоль оси аллена. Для заднего атома необходимо учитывать только группу с более высоким приоритетом.

Хиральные аллены недавно стали использоваться в качестве строительных блоков при создании органических материалов с исключительными хироптическими свойствами. [10] Есть несколько примеров молекул лекарств, имеющих в своей структуре алленовую систему. [11]  Микомицин, антибиотик с туберкулостатическими свойствами, [12] является типичным примером. Этот препарат демонстрирует энантиомерию из-за присутствия подходящей замещенной алленовой системы.

Хотя полулокализованная модель разделения σ-π из учебника описывает связь аллена с использованием пары локализованных ортогональных π-орбиталей, полное молекулярно-орбитальное описание связи является более тонким. Двукратно вырожденные по симметрии ВЗМО аллена (адаптированные к точечной группе D 2d ) могут быть представлены либо парой ортогональных МО , либо в виде скрученных спиральных линейных комбинаций этих ортогональных МО. Симметрия системы и вырождение этих орбиталей предполагают, что оба описания верны (точно так же, как существует бесконечно много способов изобразить дважды вырожденные ВЗМО и НСМО бензола, которые соответствуют различному выбору собственных функций в двухмерном пространстве). собственное размерное пространство). Однако это вырождение снимается в замещенных алленах, и спиральная картина становится единственным правильным по симметрии описанием ВЗМО и ВЗМО–1 C 2 -симметричного 1,3-диметилаллена. [13] [14] Это качественное описание МО распространяется на кумулены с более высоким содержанием нечетных атомов углерода (например, 1,2,3,4-пентатетраен).

Химические и спектральные свойства

Аллены существенно отличаются от других алкенов по своим химическим свойствам. По сравнению с изолированными и сопряженными диенами они значительно менее стабильны: по сравнению с изомерными пентадиенами алленовый 1,2-пентадиен имеет теплоту образования 33,6 ккал/моль по сравнению с 18,1 ккал/моль для ( Е )-1,3. -пентадиена и 25,4 ккал/моль для выделенного 1,4-пентадиена. [15]

Связи С–Н алленов значительно слабее и более кислые по сравнению с типичными винильными связями С–Н: энергия диссоциации связи составляет 87,7 ккал/моль (по сравнению с 111 ккал/моль в этилене), а кислотность газовой фазы – 381. ккал/моль (по сравнению с 409 ккал/моль для этилена [16] ), что делает его несколько более кислым, чем пропаргильная связь С–Н пропина (382 ккал/моль).

Спектр ЯМР 13 С алленов характеризуется сигналом sp-гибридизированного атома углерода, резонирующим при характеристических 200-220 м.д. Напротив, sp 2 -гибридизированные атомы углерода резонируют около 80 м.д. в области, типичной для алкиновых и нитрильных атомов углерода, в то время как протоны группы CH 2 концевого аллена резонируют примерно при 4,5 м.д. — несколько в более сильном поле, чем типичный виниловый протон. . [17]

Аллены обладают богатой химией циклоприсоединения, включая способы присоединения как [4+2], так и [2+2], [18] [19] , а также подвергаются формальным процессам циклоприсоединения, катализируемым переходными металлами. [20] [21] Аллены также служат субстратами для реакций гидрофункционализации, катализируемых переходными металлами. [22] [23] [24]

Синтез

Хотя аллены часто требуют специализированного синтеза, исходный аллен, пропадиен, производится в промышленных масштабах в виде равновесной смеси с метилацетиленом :

Эта смесь, известная как газ MAPP , коммерчески доступна. При 298 К ΔG ° этой реакции составляет –1,9 ккал/моль, что соответствует K экв = 24,7. [25]

Первым алленом, который был синтезирован, была пента-2,3-диендиовая кислота , которую получили Бертон и Пехманн в 1887 году. Однако структура была правильно идентифицирована только в 1954 году. [26]

Лабораторные методы образования алленов включают:

Химия алленов рассмотрена в ряде книг [2] [34] [35] [36] и журнальных статей. [3] [37] [38] [39] [40] [41] [42] [43] [44] Некоторые ключевые подходы к алленам изложены на следующей схеме: [45] [46] [47] [48 ] ]

Одним из старых методов является перегруппировка Скаттебеля [45] [49] [50] (также называемая перегруппировкой Деринга–Мура–Скаттебеля или перегруппировкой Деринга–ЛаФламма [51] [52] ), при которой гем-дигалоциклопропан 3 обрабатывают литийорганическое соединение (или растворяющий металл), и предполагаемое промежуточное соединение перегруппировывается в аллен либо напрямую, либо через карбеноподобные соединения. Примечательно, что с помощью этой процедуры можно получить даже напряженные аллены. [53] Известны также модификации, включающие уходящие группы различной природы. [45] Вероятно, наиболее удобным современным методом синтеза алленов является сигматропная перегруппировка пропаргиловых субстратов . [46] [47] [48] Перегруппировки Джонсона-Кляйзена [48] и Ирландии-Кляйзена [54] кетенацеталей 4 неоднократно использовались для получения алленовых эфиров и кислот. Реакции виниловых эфиров 5 (перегруппировка Соси–Марбе) дают алленальдегиды [55] , а пропаргиловые сульфенаты 6 – алленсульфоксиды. [56] [57] Аллены также можно получить путем нуклеофильного замещения в 9 и 10 (нуклеофил Nu - может быть гидрид-анионом), 1,2-элиминирования из 8 , переноса протона в 7 и других, менее общих методов. [46] [47]

Использование и возникновение

Преобладающим применением алленов является сам аллен, который в равновесии с пропином является компонентом газа MAP. [58]

Исследовать

Реакционная способность замещенных алленов хорошо изучена. [59] [60] [61] [62]

Две π-связи расположены под углом 90 ° друг к другу, и поэтому реагент должен приближаться с несколько разных направлений. При соответствующем характере замещения аллены проявляют осевую хиральность, как предсказывал Вант-Гофф еще в 1875 году. [63] [62] Протонирование алленов дает катионы 11 , которые претерпевают дальнейшие превращения. [64] Реакции с мягкими электрофилами (например, Br + ) приводят к образованию положительно заряженных ионов ониия 13 . [65] Реакции, катализируемые переходными металлами, протекают через аллильные интермедиаты 15 и в последние годы привлекли значительный интерес. [66] [67] Также известны многочисленные циклоприсоединения, включая [4+2]-, (2+1)- и [2+2]-варианты, которые доставляют, например, 12 , 14 и 16 соответственно. [59] [68] [69] [70]

Вхождение

Фукоксантин , наиболее распространенный из всех каротиноидов, представляет собой светопоглощающий пигмент в хлоропластах бурых водорослей , придающий им коричневый или оливково-зеленый цвет.

Многочисленные натуральные продукты содержат функциональную группу аллена. Обращают на себя внимание пигменты фукоксантин и перидинин . О биосинтезе известно мало, хотя предполагается, что они часто образуются из предшественников алкинов. [71]

Аллены служат лигандами в металлоорганической химии . Типичным комплексом является Pt( η 2 -аллен)(PPh 3 ) 2 . Реагенты Ni(0) катализируют циклоолигомеризацию аллена. [72] Используя подходящий катализатор (например, катализатор Уилкинсона ), можно восстановить только одну из двойных связей аллена. [73]

Конвенция Дельта

Многие кольца или кольцевые системы известны под полусистематическими названиями, предполагающими максимальное количество некумулятивных связей. Чтобы однозначно указать производные, которые включают кумулированные связи (и, следовательно, меньшее количество атомов водорода, чем можно было бы ожидать из скелета), можно использовать строчную дельту с нижним индексом, указывающим количество кумулированных двойных связей от этого атома, например, 8δ 2 -бензоциклононен. Это можно комбинировать с λ-соглашением для определения нестандартных состояний валентности, например 2λ 4 δ 2 ,5λ 4 δ 2 -тиено[3,4-c]тиофен. [74]

Смотрите также

Рекомендации

 В эту статью включен текст Александра Жураковского, доступный по лицензии CC BY 2.5.

  1. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) «аллены». дои :10.1351/goldbook.A00238
  2. ^ ab «Химия алленов» (том 1–3); Лэндор, СР, ред.; академическая пресса: Лондон, 1982.
  3. ^ Аб Тейлор, Дэвид Р. (1967-06-01). «Химия алленов». Химические обзоры . 67 (3): 317–359. дои : 10.1021/cr60247a004. ISSN  0009-2665.
  4. ^ аб Хоффманн-Рёдер, Аня; Краузе, Норберт (27 февраля 2004 г.). «Синтез и свойства алленовых натуральных продуктов и фармацевтических препаратов». Angewandte Chemie, международное издание . 43 (10): 1196–1216. дои : 10.1002/anie.200300628. ISSN  1433-7851. ПМИД  14991780.
  5. ^ Бертон, Б.С.; фон Пехманн, Х. (январь 1887 г.). «Ueber die Einwirkung von Chlorophor auf Acetondicarbonsäureäther». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (на немецком языке). 20 (1): 145–149. дои : 10.1002/cber.18870200136.
  6. ^ Джонс, ERH; Мэнсфилд, штат Джорджия; Уайтинг, MC (1954). «Исследования ацетиленовых соединений. Часть XLVII. Прототропные перегруппировки некоторых ацетилендикарбоновых кислот». Журнал Химического общества (обновленный) : 3208–3212. дои : 10.1039/jr9540003208. ISSN  0368-1769.
  7. ^ Данные из базы данных Web of Science .
  8. ^ Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, ISBN 978-0-471-72091-1
  9. ^ Мейтленд, Питер; Миллс, WH (1935). «Экспериментальная демонстрация алленовой асимметрии». Природа . 135 (3424): 994. Бибкод : 1935Natur.135Q.994M. дои : 10.1038/135994a0 . S2CID  4085600.
  10. ^ Ривера Фуэнтес, Пабло; Дидерих, Франсуа (2012). «Аллены в молекулярных материалах». Энджью. хим. Межд. Эд. англ . 51 (12): 2818–2828. дои : 10.1002/anie.201108001 . ПМИД  22308109.
  11. ^ Селмер, Уолтер Д.; Соломонс, Айова (1952). «Структура антибиотика микомицина». Журнал Американского химического общества . 74 (7): 1870–1871. дои : 10.1021/ja01127a529. ISSN  0002-7863.
  12. ^ ДЖЕНКИНС, DE (1950). «Микомицин: новый антибиотик с туберкулостатическими свойствами». Джей Лаб Клин Мед . 36 (5): 841–2. ПМИД  14784717.
  13. ^ Х. Хендон, Кристофер; Тиана, Давиде; Т. Мюррей, Александр; Р. Карбери, Дэвид; Уолш, Арон (2013). «Спиральные граничные орбитали сопряженных линейных молекул». Химическая наука . 4 (11): 4278–4284. дои : 10.1039/C3SC52061G . hdl : 10044/1/41564 .
  14. ^ Гарнер, Марк Х.; Хоффманн, Роальд; Ретруп, Стен; Соломон, Джемма К. (27 июня 2018 г.). «Коарктат и Мёбиус: спиральные орбитали аллена и других кумуленов». Центральная научная служба ACS . 4 (6): 688–700. doi : 10.1021/accentsci.8b00086. ISSN  2374-7943. ПМК 6026781 . ПМИД  29974064. 
  15. ^ Информатика, Управление данных НИСТ и (1997). «Добро пожаловать в веб-книгу NIST». webbook.nist.gov . дои : 10.18434/T4D303 . Проверено 17 октября 2020 г.
  16. ^ Алабугин, Игорь В. (19 сентября 2016 г.). Стереоэлектронные эффекты: мост между структурой и реактивностью. Чичестер, Великобритания: John Wiley & Sons, Ltd., номер документа : 10.1002/9781118906378. ISBN 978-1-118-90637-8.
  17. ^ Преч, Эрно, 1942- (2009). Определение структуры органических соединений : таблицы спектральных данных. Бюльманн, П. (Филипп), 1964-, Бадершер, М. (Четвертое, исправленное и расширенное издание). Берлин: Шпрингер. ISBN 978-3-540-93810-1. ОКЛК  405547697.{{cite book}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) CS1 maint: числовые имена: список авторов ( ссылка )
  18. ^ Алькаид, Бенито; Альмендрос, Педро; Арагончилло, Кристина (28 января 2010 г.). «Использование химии циклоприсоединения [2+2]: достижения с алленами». Обзоры химического общества . 39 (2): 783–816. дои : 10.1039/B913749A. hdl : 10261/29537 . ISSN  1460-4744. ПМИД  20111793.
  19. ^ Пасто, Дэниел Дж. (январь 1984 г.). «Последние достижения в химии алленов». Тетраэдр . 40 (15): 2805–2827. doi : 10.1016/S0040-4020(01)91289-X.
  20. ^ Алькаид, Бенито; Альмендрос, Педро (август 2004 г.). «Алленовая реакция Паусона-Ханда в синтезе». Европейский журнал органической химии . 2004 (16): 3377–3383. дои : 10.1002/ejoc.200400023. ISSN  1434-193Х.
  21. ^ Маскареньяс, Хосе Л.; Варела, Иван; Лопес, Фернандо (19 февраля 2019 г.). «Аллены и производные в формальных циклоприсоединениях, катализируемых золотом (I) и платиной (II)». Отчеты о химических исследованиях . 52 (2): 465–479. doi : 10.1021/acs.accounts.8b00567. ISSN  0001-4842. ПМК 6497370 . ПМИД  30640446. 
  22. ^ Цзы, Вэйвэй; Тосте, Ф. Дин (8 августа 2016 г.). «Последние достижения в энантиоселективном золотом катализе». Обзоры химического общества . 45 (16): 4567–4589. дои : 10.1039/C5CS00929D. ISSN  1460-4744. ПМИД  26890605.
  23. ^ Ли, Митчелл; Нгуен, Мэри; Брандт, Шанс; Каминский, Вернер; Лалич, Гойко (04 декабря 2017 г.). «Каталитическое гидроалкилирование алленов». Angewandte Chemie, международное издание . 56 (49): 15703–15707. дои : 10.1002/anie.201709144 . ПМИД  29052303.
  24. ^ Ким, Сын Ук; Мейер, Коул С.; Май, Бинь Кхань; Лю, Пэн; Крише, Майкл Дж. (04 октября 2019 г.). «Инверсия энантиоселективности в газообразном аллене по сравнению с аллилированием восстановительного альдегида аллилацетата, управляемым металлоцентрированной стереогенностью: экспериментальное и вычислительное исследование». АКС-катализ . 9 (10): 9158–9163. doi : 10.1021/acscatal.9b03695. ПМК 6921087 . ПМИД  31857913. 
  25. ^ Робинсон, Марин С.; Полак, Марк Л.; Бирбаум, Вероника М.; ДеПей, Чарльз Х.; Линебергер, WC (1 июня 1995 г.). «Экспериментальные исследования аллена, метилацетилена и пропаргильного радикала: энергии диссоциации связи, кислотность газовой фазы и ионно-молекулярная химия». Журнал Американского химического общества . 117 (25): 6766–6778. дои : 10.1021/ja00130a017. ISSN  0002-7863.
  26. ^ Джонс, ERH; Мэнсфилд, штат Джорджия; Уайтинг, MC (1 января 1954 г.). «Исследования ацетиленовых соединений. Часть XLVII. Прототропные перегруппировки некоторых ацетилендикарбоновых кислот». Журнал Химического общества (обновленный) : 3208–3212. дои : 10.1039/JR9540003208. ISSN  0368-1769.
  27. ^ Краббе, Пьер; Нассим, Бахман; Робер-Лопес, Мария-Тереза. «Одноэтапная омологация ацетиленов на аллены: 4-гидроксинона-1,2-диен [1,2-нонадиен-4-ол]». Органические синтезы . 63 : 203. дои : 10.15227/orgsyn.063.0203.; Коллективный том , том. 7, с. 276
  28. ^ Ло, Хунвэнь; Ма, Дэнке; Ма, Шэнмин (2017). «Бута-2,3-диен-1-ол». Органические синтезы : 153–166. doi : 10.15227/orgsyn.094.0153.
  29. ^ Ёсикай, Наохико; Накамура, Эйичи (11 апреля 2012 г.). «Механизмы нуклеофильных медьорганических реакций». Химические обзоры . 112 (4): 2339–2372. дои : 10.1021/cr200241f. ISSN  0009-2665. ПМИД  22111574.
  30. ^ Криппс, HN; Кифер, ЭФ «Аллен». Органические синтезы . 42 : 12. дои : 10.15227/orgsyn.042.0012.; Коллективный том , том. 5, с. 22
  31. ^ Ланг, Роберт В.; Хансен, Ханс-Юрген (1980). «Eine einfache Allencarbonsäureester-Synthese mittels der Wittig-Reaktion» [Простой синтез эфиров аллеленкарбоновых кислот посредством реакции Виттига]. Хелв. Хим. Акта . 63 (2): 438–455. дои : 10.1002/hlca.19800630215.
  32. ^ Ланг, Роберт В.; Хансен, Ханс-Юрген. «α-Алленовые эфиры из α-фосфоранилиденовых эфиров и хлоридов кислот: этил 2,3-пентадиеноат [2,3-пентадиеновая кислота, этиловый эфир]». Органические синтезы . 62 : 202. дои : 10.15227/orgsyn.062.0202.; Коллективный том , том. 7, с. 232
  33. ^ Мишло, Дидье; Клине, Жан-Клод; Линструмель, Жерар (1 января 1982 г.). «Аллениллитиевые реагенты (VI) 1. Высокорегиоселективное металлирование алленовых углеводородов 2. Путь к моно, DI, TRI или тетразамещенным алленам». Синтетические коммуникации . 12 (10): 739–747. дои : 10.1080/00397918208061912. ISSN  0039-7911.
  34. ^ Химия кетенов, алленов и родственных соединений. Часть 1. Саул Патай. Чичестер: Уайли. 1980. ISBN 978-0-470-77160-0. ОСЛК  501315951.{{cite book}}: CS1 maint: другие ( ссылка )
  35. ^ Химия кетенов, алленов и родственных соединений. Часть 2. Сол Патай. Чичестер: Уайли. 1980. ISBN 978-0-470-77161-7. ОСЛК  520990503.{{cite book}}: CS1 maint: другие ( ссылка )
  36. ^ Брандсма, Л. (2004). Синтез ацетиленов, алленов и кумуленов: методы и техника. HD Verkruijsse (1-е изд.). Амстердам: Эльзевир. ISBN 978-0-12-125751-4. ОСЛК  162570992.
  37. ^ Пасто, Дэниел Дж. (январь 1984 г.). «Последние достижения в химии алленов». Тетраэдр . 40 (15): 2805–2827. doi : 10.1016/S0040-4020(01)91289-X.
  38. ^ Циммер, Рейнхольд; Динеш, Чимманамада У.; Нанданан, Эратодийил; Хан, Фаиз Ахмед (1 августа 2000 г.). «Катализируемые палладием реакции алленов». Химические обзоры . 100 (8): 3067–3126. дои : 10.1021/cr9902796. ISSN  0009-2665. ПМИД  11749314.
  39. ^ Ма, Шэнмин (20 октября 2009 г.). «Реакции электрофильного присоединения и циклизации алленов». Отчеты о химических исследованиях . 42 (10): 1679–1688. дои : 10.1021/ar900153r. ISSN  0001-4842. ПМИД  19603781.
  40. ^ Алькаид, Бенито; Альмендрос, Педро; Арагончилло, Кристина (2010). «Использование химии циклоприсоединения [2+2]: достижения с алленами». хим. Соц. Преподобный . 39 (2): 783–816. дои : 10.1039/B913749A. hdl : 10261/29537 . ISSN  0306-0012. ПМИД  20111793.
  41. ^ Пиньо и Мело, Тереза ​​МВД (июль 2011 г.). «Аллены как строительные блоки в гетероциклической химии». Monatshefte für Chemie - Ежемесячный химический журнал . 142 (7): 681–697. дои : 10.1007/s00706-011-0505-7. ISSN  0026-9247. S2CID  189843060.
  42. ^ Лопес, Фернандо; Маскареньяс, Хосе Луис (10 января 2011 г.). «Аллены как трехуглеродные единицы в каталитическом циклоприсоединении: новые возможности с катализаторами из переходных металлов». Химия – Европейский журнал . 17 (2): 418–428. doi : 10.1002/chem.201002366. ISSN  0947-6539. ПМИД  21207554.
  43. ^ Обер, Коринн; Фенстербанк, Луис ; Гарсия, Пьер; Малакрия, Макс; Симонно, Антуан (9 марта 2011 г.). «Циклоизомеризация 1, n-алленинов и -аллененов, катализируемая переходными металлами». Химические обзоры . 111 (3): 1954–1993. дои : 10.1021/cr100376w. ISSN  0009-2665. ПМИД  21391568.
  44. ^ Краузе, Норберт; Зима, Кристиан (9 марта 2011 г.). «Катализируемая золотом нуклеофильная циклизация функционализированных алленов: мощный доступ к карбо- и гетероциклам». Химические обзоры . 111 (3): 1994–2009. дои : 10.1021/cr1004088. ISSN  0009-2665. ПМИД  21314182.
  45. ^ abc Сиднес, Лейв К. (1 апреля 2003 г.). «Аллены циклопропанов и их использование в органическом синтезе. Последние разработки». Химические обзоры . 103 (4): 1133–1150. дои : 10.1021/cr010025w. ISSN  0009-2665. ПМИД  12683779.
  46. ^ abc Браммонд, Кей ; ДеФоррест, Джоли (март 2007 г.). «Синтезирование алленов сегодня (1982–2006)». Синтез . 2007 (6): 795–818. дои : 10.1055/с-2007-965963. ISSN  0039-7881.
  47. ^ abc Ю, Шичао; Ма, Шэнмин (2011). «Насколько прост синтез алленов?». Химические коммуникации . 47 (19): 5384–5418. дои : 10.1039/C0CC05640E. ISSN  1359-7345. ПМИД  21409186.
  48. ^ abc Техедор, Дэвид; Мендес-Абт, Габриэла; Котос, Леандро; Гарсиа-Телладо, Фернандо (2013). «Перегруппировка пропаргила-Кляйзена: синтез алленов и не только». хим. Соц. Преподобный . 42 (2): 458–471. дои : 10.1039/C2CS35311C. hdl : 10261/132538 . ISSN  0306-0012. ПМИД  23034723.
  49. ^ Скаттеболь, Ларс; Нильссон, Мартин; Линдберг, Бенгт; Маккей, Джеймс; Мунк-Петерсен, Йон (1963). «Синтез алленов из производных 1,1-дигалоциклопропана и алкиллития». Acta Chemica Scandinavica . 17 : 1683–1693. doi : 10.3891/acta.chem.scand.17-1683 . ISSN  0904-213X.
  50. ^ Мур, Уильям Р.; Уорд, Гарольд Р. (декабрь 1962 г.). «Образование алленов из гем-дигалоциклопропанов по реакции с алкиллитиевыми реагентами 1,2». Журнал органической химии . 27 (12): 4179–4181. дои : 10.1021/jo01059a013. ISSN  0022-3263.
  51. ^ Федоринский, Михал (1 апреля 2003 г.). «Синтез гема-дигалоциклопропанов и их использование в органическом синтезе». Химические обзоры . 103 (4): 1099–1132. дои : 10.1021/cr0100087. ISSN  0009-2665. ПМИД  12683778.
  52. ^ Курти, Ласло (2005). Стратегическое применение названных реакций в органическом синтезе: предпосылки и подробные механизмы. Барбара Чако. Берлингтон: Elsevier Science. п. 758. ИСБН 978-0-08-057541-4. ОСЛК  850164343.
  53. ^ Ши, Мин; Шао, Ли-Сюн; Лу, Цзянь-Мэй; Вэй, Инь; Мизуно, Кадзухико; Маэда, Хадзиме (13 октября 2010 г.). «Химия винилиденциклопропанов». Химические обзоры . 110 (10): 5883–5913. дои : 10.1021/cr900381k. ISSN  0009-2665. ПМИД  20518460.
  54. ^ Ирландия, Роберт Э.; Мюллер, Ричард Х.; Уиллард, Элвин К. (май 1976 г.). «Перегруппировка Кляйзена енолята сложного эфира. Стереохимический контроль посредством стереоселективного образования енолята». Журнал Американского химического общества . 98 (10): 2868–2877. дои : 10.1021/ja00426a033. ISSN  0002-7863.
  55. ^ Курц, Кимберли CM; Фредерик, Майкл О.; Ламбет, Роберт Х.; Малдер, Джейсон А.; Трейси, Майкл Р.; Хсунг, Ричард П. (апрель 2006 г.). «Синтез хиральных алленов из инамидов посредством высокостереоселективной перегруппировки Соси – Марбета». Тетраэдр . 62 (16): 3928–3938. дои : 10.1016/j.tet.2005.11.087.
  56. ^ Мукаи, Чисато; Кобаяши, Минору; Кубота, Сёко; Такахаси, Юкиэ; Китагаки, Синдзи (март 2004 г.). «Конструирование азациклов на основе эндомодальной циклизации алленов». Журнал органической химии . 69 (6): 2128–2136. дои : 10.1021/jo035729f. ISSN  0022-3263. ПМИД  15058962.
  57. ^ Мукаи, Чисато; Охта, Масару; Ямасита, Харухиса; Китагаки, Синдзи (октябрь 2004 г.). «Катализируемая основанием эндомодальная циклизация алленов: простое получение пяти-девятичленных оксациклов». Журнал органической химии . 69 (20): 6867–6873. дои : 10.1021/jo0488614. ISSN  0022-3263. ПМИД  15387613.
  58. ^ Бакл, Клаус; Мейсвинкель, Андреас (2008). «Пропин». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . дои : 10.1002/14356007.m22_m01. ISBN 978-3527306732.
  59. ^ аб Пасто, Дэниел Дж. (январь 1984 г.). «Последние достижения в химии алленов». Тетраэдр . 40 (15): 2805–2827. doi : 10.1016/S0040-4020(01)91289-X.
  60. ^ Ма, Шэнмин (20 октября 2009 г.). «Реакции электрофильного присоединения и циклизации алленов». Отчеты о химических исследованиях . 42 (10): 1679–1688. дои : 10.1021/ar900153r. ISSN  0001-4842. ПМИД  19603781.
  61. ^ Ю, Шичао; Ма, Шэнмин (26 марта 2012 г.). «Аллены в каталитическом асимметричном синтезе и синтезе натуральных продуктов». Angewandte Chemie, международное издание . 51 (13): 3074–3112. дои : 10.1002/anie.201101460. ПМИД  22271630.
  62. ^ Аб Ма, Шэнмин (1 июля 2005 г.). «Некоторые типичные достижения в области синтетического применения алленов». Химические обзоры . 105 (7): 2829–2872. дои : 10.1021/cr020024j. ISSN  0009-2665. ПМИД  16011326.
  63. ^ Ван 'т Хофф, JH La Chimie dans l'Espace ; ПМ Базендейк, 1875 г.; п. 43.
  64. ^ Флеминг, Ян (2010). Молекулярные орбитали и органические химические реакции (Справочная ред.). Хобокен, Нью-Джерси: Уайли. п. 526. ИСБН 978-0-470-68949-3. ОСЛК  607520014.
  65. ^ Брандсма, Л. (2004). Синтез ацетиленов, алленов и кумуленов: методы и техника. HD Verkruijsse (1-е изд.). Амстердам: Эльзевир. ISBN 978-0-12-125751-4. ОСЛК  162570992.
  66. ^ Ма, Шэнмин (1 января 2006 г.). «Реакции алленов, катализируемые переходными металлами». Чистая и прикладная химия . 78 (2): 197–208. дои : 10.1351/pac200678020197 . ISSN  1365-3075. S2CID  97529095.
  67. ^ Бейтс, Родерик В.; Сатчароен, Вачирапорн (6 марта 2002 г.). «Нуклеофильная циклизация алленов на основе переходных металлов». Обзоры химического общества . 31 (1): 12–21. дои : 10.1039/b103904k. ПМИД  12108979.
  68. ^ Черней, Эмили С.; Грин, Джейсон С.; Бэран, Фил С. (19 августа 2013 г.). «Синтез дитерпеноидов эн-Кауран и Бейеран путем контролируемой фрагментации сверхпородных промежуточных продуктов». Angewandte Chemie, международное издание . 52 (34): 9019–9022. дои : 10.1002/anie.201304609. ПМЦ 3814173 . ПМИД  23861294. 
  69. ^ Визнер, К. (август 1975 г.). «О стереохимии фотоприсоединения α,β-ненасыщенных кетонов и олефинов». Тетраэдр . 31 (15): 1655–1658. дои : 10.1016/0040-4020(75)85082-4.
  70. ^ Рахман, В.; Куивила, Генри Г. (март 1966 г.). «Синтез некоторых алкилиденциклопропанов из алленов 1». Журнал органической химии . 31 (3): 772–776. дои : 10.1021/jo01341a029. ISSN  0022-3263.
  71. ^ Краузе, Норберт; Хоффманн-Рёдер, Аня (2004). «18. Алленовые натуральные продукты и фармацевтические препараты». В Краузе, Норберт; Хашми, А. Стивен К. (ред.). Современная алленовая химия . стр. 997–1040. дои : 10.1002/9783527619573.ch18. ISBN 9783527619573.
  72. ^ Оцука, Сэй; Накамура, Акира «Ацетиленовые и алленовые комплексы: их участие в гомогенном катализе». Достижения в металлоорганической химии, 1976, том 14, стр. 245-83. дои : 10.1016/S0065-3055(08)60654-1.
  73. ^ Бхагват, ММ; Девапрабхакара, Д. (1972). «Селективное гидрирование алленов хлортрис-(трифенилфосфин) родиевым катализатором». Буквы тетраэдра . 13 (15): 1391–1392. дои : 10.1016/S0040-4039(01)84636-0.
  74. ^ «Номенклатура циклических органических соединений с прилегающими формальными двойными связями (δ-конвенция)» . Чистое приложение. Хим . 60 : 1395-1401. 1988. doi : 10.1351/pac198860091395 . S2CID  97759274.

дальнейшее чтение

Внешние ссылки