Аминоацил-тРНК (также аа-тРНК или заряженная тРНК ) — это тРНК , с которой химически связана (заряжена) ее родственная аминокислота . Аа-тРНК вместе с определенными факторами удлинения доставляет аминокислоту в рибосому для включения в полипептидную цепь, которая образуется во время трансляции.
Сама по себе аминокислота не является субстратом, необходимым для образования пептидных связей в растущей полипептидной цепи. Вместо этого аминокислоты должны быть «заряжены» или аминоацилированы тРНК для образования соответствующей им аа-тРНК. [1] Каждая аминокислота имеет свою собственную специфическую аминоацил-тРНК-синтетазу , которая используется для химического связывания с тРНК, к которой она специфична, или, другими словами, «родственна». Спаривание тРНК с ее родственной аминокислотой имеет решающее значение, поскольку оно гарантирует, что только конкретная аминокислота, соответствующая антикодону тРНК, и, в свою очередь, соответствующая кодону мРНК , используется во время синтеза белка.
Для предотвращения ошибок трансляции, при которых в полипептидную цепь включается не та аминокислота, эволюция предусмотрела корректирующие функции синтетаз аа-тРНК; эти механизмы обеспечивают правильное сопряжение аминокислоты с ее родственной тРНК. [2] Аминокислоты, которые мисацилированы соответствующим субстратом тРНК, подвергаются гидролизу посредством механизмов деацилирования, которыми обладают синтетаз аа-тРНК. [3]
Из-за вырожденности генетического кода , несколько тРНК будут иметь одну и ту же аминокислоту, но разные антикодоны. Эти разные тРНК называются изоакцепторами. При определенных обстоятельствах неродственные аминокислоты будут заряжены, что приведет к неправильно заряженной или неправильно аминоацилированной тРНК. Эти неправильно заряженные тРНК должны быть гидролизованы, чтобы предотвратить неправильный синтез белка.
Хотя аа-тРНК в основном служит промежуточным звеном между кодирующей цепью мРНК и кодируемой полипептидной цепью во время синтеза белка, также обнаружено, что аа-тРНК выполняют функции в нескольких других биосинтетических путях. Установлено, что аа-тРНК функционируют в качестве субстратов в биосинтетических путях для клеточных стенок, антибиотиков, липидов и деградации белков.
Понятно, что аа-тРНК могут функционировать как доноры аминокислот, необходимых для модификации липидов и биосинтеза антибиотиков. Например, микробные биосинтетические генные кластеры могут использовать аа-тРНК в синтезе нерибосомальных пептидов и других метаболитов, содержащих аминокислоты. [4]
Аминоацил-тРНК производится в два этапа. Во-первых, аденилирование аминокислоты, в результате чего образуется аминоацил-АМФ:
Во-вторых, аминокислотный остаток переносится в тРНК:
Общая чистая реакция:
Чистая реакция энергетически выгодна только потому, что пирофосфат (PPi) позже гидролизуется. Реакция гидролиза пирофосфата до двух молекул неорганического фосфата (Pi) энергетически выгодна и управляет двумя другими реакциями. Вместе эти высокоэкзергонические реакции происходят внутри аминоацил-тРНК-синтетазы, специфичной для этой аминокислоты. [5] [6]
Исследования стабильности aa-tRNA показывают, что ацильная (или эфирная) связь является наиболее важным фактором, определяющим связь, в отличие от последовательности самой тРНК. Эта связь представляет собой эфирную связь, которая химически связывает карбоксильную группу аминокислоты с терминальной 3'-OH группой ее родственной тРНК. [7] Было обнаружено, что аминокислотная часть данной aa-tRNA обеспечивает ее структурную целостность; часть тРНК диктует, по большей части, как и когда аминокислота будет включена в растущую полипептидную цепь. [8]
Различные aa-tRNA имеют различные константы скорости псевдопервого порядка для гидролиза эфирной связи между аминокислотой и tRNA. [9] Такие наблюдения обусловлены, в первую очередь, стерическими эффектами. Стерическое препятствие обеспечивается специфическими группами боковых цепей аминокислот, что помогает ингибировать межмолекулярные атаки на карбонил эфира; эти межмолекулярные атаки ответственны за гидролиз эфирной связи.
Разветвленные и алифатические аминокислоты (валин и изолейцин) доказывают, что они генерируют наиболее стабильные аминоацил-тРНК при их синтезе, с заметно более длительным периодом полураспада, чем те, которые обладают низкой гидролитической стабильностью (например, пролин). Стерическое препятствие аминокислот валина и изолейцина создается метильной группой на β-углероде боковой цепи. В целом, химическая природа связанной аминокислоты отвечает за определение стабильности аа-тРНК. [10]
Было показано, что повышенная ионная сила, вызванная солями натрия, калия и магния, дестабилизирует ацильную связь aa-tRNA. Повышенный pH также дестабилизирует связь и изменяет ионизацию α-углеродной аминогруппы аминокислоты. Заряженная аминогруппа может дестабилизировать связь aa-tRNA посредством индуктивного эффекта. [11] Было показано, что фактор удлинения EF-Tu стабилизирует связь, предотвращая гидролиз слабых ацильных связей. [12]
В целом, фактическая стабильность эфирной связи влияет на восприимчивость aa-tRNA к гидролизу в организме при физиологическом pH и концентрации ионов. Термодинамически выгодно, чтобы процесс аминоацилирования давал стабильную молекулу aa-tRNA, тем самым обеспечивая ускорение и производительность синтеза полипептида. [13]
Некоторые антибиотики, такие как тетрациклины , предотвращают связывание аминоацил-тРНК с рибосомной субъединицей в прокариотах . Понятно, что тетрациклины ингибируют присоединение аа-тРНК в акцепторном (A) участке прокариотических рибосом во время трансляции. Тетрациклины считаются антибиотиками широкого спектра действия; эти препараты демонстрируют способность ингибировать рост как грамположительных, так и грамотрицательных бактерий, а также других атипичных микроорганизмов.
Кроме того, обнаружено, что белок TetM ( P21598 ) позволяет молекулам аминоацил-тРНК связываться с акцепторным сайтом рибосомы, несмотря на концентрацию тетрациклинов, которые обычно ингибируют такие действия. Белок TetM считается белком защиты рибосомы, проявляющим активность ГТФазы, которая зависит от рибосом. Исследования показали, что в присутствии белков TetM тетрациклины высвобождаются из рибосом. Таким образом, это позволяет связываться аа-тРНК с сайтом A рибосом, поскольку это больше не препятствуется молекулами тетрациклина. [14] TetO на 75% похож на TetM, и оба имеют около 45% сходства с EF-G . Структура TetM в комплексе с рибосомой E. coli была решена. [15]