stringtranslate.com

Аналитическая химия

Лаборатория газовой хроматографии

Аналитическая химия изучает и использует приборы и методы для разделения , идентификации и количественной оценки вещества. [1] На практике разделение, идентификация или количественная оценка могут составлять весь анализ или быть объединены с другим методом. Разделение изолирует аналиты . Качественный анализ идентифицирует аналиты, в то время как количественный анализ определяет численное количество или концентрацию.

Аналитическая химия состоит из классических, мокрых химических методов и современных, инструментальных методов. [2] Классические качественные методы используют разделения, такие как осаждение , экстракция и дистилляция . Идентификация может быть основана на различиях в цвете, запахе, температуре плавления, температуре кипения, растворимости, радиоактивности или реакционной способности. Классический количественный анализ использует изменения массы или объема для количественной оценки количества. Инструментальные методы могут использоваться для разделения образцов с использованием хроматографии , электрофореза или фракционирования потока поля . Затем может быть выполнен качественный и количественный анализ, часто с помощью одного и того же инструмента и может использовать взаимодействие света , тепловое взаимодействие , электрические поля или магнитные поля . Часто один и тот же инструмент может разделять, идентифицировать и количественно определять аналит.

Аналитическая химия также сосредоточена на улучшении экспериментального дизайна , хемометрики и создании новых измерительных инструментов. Аналитическая химия имеет широкое применение в медицине, науке и технике.

История

Густав Кирхгоф (слева) и Роберт Бунзен (справа)

Аналитическая химия была важна с первых дней химии, предоставляя методы для определения того, какие элементы и химикаты присутствуют в рассматриваемом объекте. В этот период значительный вклад в аналитическую химию включал разработку систематического элементного анализа Юстусом фон Либихом и систематизированный органический анализ, основанный на специфических реакциях функциональных групп.

Первым инструментальным анализом была пламенная эмиссионная спектрометрия, разработанная Робертом Бунзеном и Густавом Кирхгофом, которые открыли рубидий (Rb) и цезий (Cs) в 1860 году. [3]

Большинство основных разработок в области аналитической химии произошло после 1900 года. В этот период инструментальный анализ постепенно стал доминировать в этой области. В частности, многие из основных спектроскопических и спектрометрических методов были открыты в начале 20-го века и усовершенствованы в конце 20-го века. [4]

Разделительные науки развивались в схожем темпе и также все больше трансформировались в высокопроизводительные приборы. [5] В 1970-х годах многие из этих методов начали использоваться вместе как гибридные методы для достижения полной характеристики образцов.

Начиная с 1970-х годов аналитическая химия стала постепенно включать в себя биологические вопросы ( биоаналитическая химия ), тогда как ранее она была в основном сосредоточена на неорганических или малых органических молекулах . Лазеры все чаще использовались в качестве зондов и даже для инициирования и влияния на широкий спектр реакций. В конце 20-го века также наблюдалось расширение применения аналитической химии от несколько академических химических вопросов до судебно-медицинских , экологических , промышленных и медицинских вопросов, таких как в гистологии . [6]

В современной аналитической химии доминирует инструментальный анализ. Многие химики-аналитики фокусируются на одном типе инструментов. Ученые склонны фокусироваться либо на новых приложениях и открытиях, либо на новых методах анализа. Открытие химического вещества, присутствующего в крови, которое увеличивает риск рака, было бы открытием, в котором мог бы участвовать химик-аналитик. Попытка разработать новый метод может включать использование настраиваемого лазера для повышения специфичности и чувствительности спектрометрического метода. Многие методы, после разработки, намеренно сохраняются статическими, чтобы данные можно было сравнивать в течение длительных периодов времени. Это особенно актуально в области промышленного контроля качества (QA), судебной экспертизы и охраны окружающей среды. Аналитическая химия играет все более важную роль в фармацевтической промышленности, где, помимо QA, она используется для открытия новых кандидатов на лекарственные препараты и в клинических приложениях, где понимание взаимодействия между препаратом и пациентом имеет решающее значение.

Классические методы

Присутствие меди в этом качественном анализе определяется сине-зеленым цветом пламени.

Хотя в современной аналитической химии доминирует сложная аппаратура, корни аналитической химии и некоторые принципы, используемые в современных приборах, берут свое начало в традиционных методах, многие из которых используются и сегодня. Эти методы также, как правило, составляют основу большинства учебных лабораторий по аналитической химии для студентов.

Качественный анализ

Качественный анализ определяет наличие или отсутствие конкретного соединения, но не массу или концентрацию. По определению, качественный анализ не измеряет количество.

Химические тесты

Существует множество качественных химических тестов, например, кислотный тест на золото и тест Кастла-Майера на наличие крови .

Испытание пламенем

Неорганический качественный анализ обычно относится к систематической схеме подтверждения присутствия определенных водных ионов или элементов путем проведения серии реакций, которые исключают ряд возможностей, а затем подтверждают подозреваемые ионы с помощью подтверждающего теста. Иногда в такие схемы включают небольшие углеродсодержащие ионы. С современными приборами эти тесты используются редко, но могут быть полезны в образовательных целях и в полевых работах или других ситуациях, когда доступ к современным приборам недоступен или нецелесообразен.

Количественный анализ

Количественный анализ — это измерение количества отдельных химических компонентов, присутствующих в веществе. Количество может быть измерено по массе (гравиметрический анализ) или по объему (объемный анализ).

Гравиметрический анализ

Гравиметрический анализ включает определение количества присутствующего материала путем взвешивания образца до и/или после некоторой трансформации. Распространенным примером, используемым в бакалавриате, является определение количества воды в гидрате путем нагревания образца для удаления воды таким образом, что разница в весе обусловлена ​​потерей воды.

Объемный анализ

Титрование включает постепенное добавление измеряемого реагента к точному объему анализируемого раствора до достижения некоторой точки эквивалентности. Точное титрование либо до точки полуэквивалентности, либо до конечной точки титрования позволяет химику определить количество использованных молей, которое затем может быть использовано для определения концентрации или состава титранта. Наиболее знакомым для тех, кто изучал химию в средней школе, является кислотно-основное титрование с использованием индикатора, изменяющего цвет, такого как фенолфталеин . Существует много других типов титрования, например, потенциометрическое титрование или титрование осаждением. Химики также могут создавать кривые титрования, систематически проверяя pH каждой капли, чтобы понять различные свойства титранта.

Инструментальные методы

Блок-схема аналитического прибора, показывающая стимул и измерение реакции

Спектроскопия

Спектроскопия измеряет взаимодействие молекул с электромагнитным излучением . Спектроскопия состоит из множества различных приложений, таких как атомно-абсорбционная спектроскопия , атомно-эмиссионная спектроскопия , ультрафиолетово-видимая спектроскопия , рентгеновская спектроскопия , флуоресцентная спектроскопия , инфракрасная спектроскопия , спектроскопия Рамана , двухполяризационная интерферометрия , спектроскопия ядерного магнитного резонанса , фотоэмиссионная спектроскопия , мёссбауэровская спектроскопия и так далее.

Масс-спектрометрия

Ускорительный масс-спектрометр, используемый для радиоуглеродного датирования и других видов анализа.

Масс-спектрометрия измеряет отношение массы к заряду молекул с использованием электрических и магнитных полей . Существует несколько методов ионизации: электронная ионизация , химическая ионизация , ионизация электрораспылением , бомбардировка быстрыми атомами, матрично-активированная лазерная десорбция/ионизация и другие. Также масс-спектрометрия классифицируется по подходам масс-анализаторов: магнитный сектор , квадрупольный масс-анализатор , квадрупольная ионная ловушка , времяпролетный , Фурье-преобразование ионный циклотронный резонанс и т. д.

Электрохимический анализ

Электроаналитические методы измеряют потенциал ( вольты ) и/или ток ( амперы ) в электрохимической ячейке, содержащей аналит. [7] [8] Эти методы можно классифицировать в соответствии с тем, какие аспекты ячейки контролируются и какие измеряются. Четыре основные категории — потенциометрия (измеряется разность электродных потенциалов), кулонометрия (перенесенный заряд измеряется с течением времени), амперометрия (ток ячейки измеряется с течением времени) и вольтамперометрия (ток ячейки измеряется при активном изменении потенциала ячейки).

Термический анализ

Калориметрия и термогравиметрический анализ измеряют взаимодействие материала и тепла .

Разделение

Разделение черных чернил на пластине тонкослойной хроматографии

Процессы разделения используются для уменьшения сложности смесей материалов. Хроматография , электрофорез и фракционирование в полевом потоке являются представителями этой области.

Хроматографические анализы

Хроматографию можно использовать для определения наличия веществ в образце, поскольку различные компоненты в смеси имеют различную тенденцию адсорбироваться на неподвижной фазе или растворяться в подвижной фазе. Таким образом, различные компоненты смеси движутся с разной скоростью. Различные компоненты смеси, таким образом, можно идентифицировать по их соответствующим значениям R ƒ , которые представляют собой отношение расстояния миграции вещества к расстоянию миграции фронта растворителя во время хроматографии. В сочетании с инструментальными методами хроматография может использоваться для количественного определения веществ.

Гибридные методы

Комбинации вышеперечисленных методов создают «гибридный» или «дефисный» метод. [9] [10] [11] [12] [13] Сегодня широко используются несколько примеров, и разрабатываются новые гибридные методы. Например, газовая хроматография-масс-спектрометрия , газовая хроматография - инфракрасная спектроскопия , жидкостная хроматография-масс-спектрометрия , жидкостная хроматография- ЯМР-спектроскопия , жидкостная хроматография-инфракрасная спектроскопия и капиллярный электрофорез-масс-спектрометрия.

Методы разделения через дефис относятся к комбинации двух (или более) методов для обнаружения и разделения химических веществ из растворов. Чаще всего другой метод представляет собой некоторую форму хроматографии . Методы разделения через дефис широко используются в химии и биохимии . Иногда вместо дефиса используется слэш , особенно если название одного из методов само содержит дефис.

Микроскопия

Изображение двух ядер мышиных клеток в профазе , полученное с помощью флуоресцентного микроскопа (масштабная линейка 5 мкм) [14]

Визуализация отдельных молекул, отдельных клеток, биологических тканей и наноматериалов является важным и привлекательным подходом в аналитической науке. Кроме того, гибридизация с другими традиционными аналитическими инструментами революционизирует аналитическую науку. Микроскопию можно разделить на три различные области: оптическая микроскопия , электронная микроскопия и сканирующая зондовая микроскопия . В последнее время эта область быстро прогрессирует из-за быстрого развития компьютерной и фотоиндустрии.

Лаборатория-на-чипе

Устройства, объединяющие (множественные) лабораторные функции на одном чипе размером от нескольких миллиметров до нескольких квадратных сантиметров и способные обрабатывать чрезвычайно малые объемы жидкости вплоть до менее пиколитров.

Ошибки

Ошибка может быть определена как численная разница между наблюдаемым значением и истинным значением. [15] Экспериментальная ошибка может быть разделена на два типа: систематическая ошибка и случайная ошибка. Систематическая ошибка возникает из-за дефекта оборудования или дизайна эксперимента, в то время как случайная ошибка возникает из-за неконтролируемых или неконтролируемых переменных в эксперименте. [16]

В случае ошибки истинное значение и наблюдаемое значение в химическом анализе могут быть связаны друг с другом уравнением

где

Погрешность измерения является обратной мерой точности измерения, т.е. чем меньше погрешность, тем больше точность измерения.

Ошибки могут быть выражены относительно. Учитывая относительную ошибку( ):

Процентную погрешность также можно рассчитать:

Если мы хотим использовать эти значения в функции, мы также можем захотеть вычислить ошибку функции. Пусть будет функцией с переменными. Поэтому распространение неопределенности должно быть рассчитано, чтобы узнать ошибку в :

Стандарты

Стандартная кривая

График калибровочной кривой, показывающий предел обнаружения (LOD), предел количественного определения (LOQ), динамический диапазон и предел линейности (LOL)

Общий метод анализа концентрации включает создание калибровочной кривой . Это позволяет определить количество химического вещества в материале путем сравнения результатов неизвестного образца с результатами серии известных стандартов. Если концентрация элемента или соединения в образце слишком высока для диапазона обнаружения метода, его можно просто разбавить в чистом растворителе. Если количество в образце ниже диапазона измерения прибора, можно использовать метод добавления. В этом методе добавляется известное количество изучаемого элемента или соединения, и разница между добавленной концентрацией и наблюдаемой концентрацией является фактическим количеством в образце.

Внутренние стандарты

Иногда внутренний стандарт добавляется в известной концентрации непосредственно к аналитическому образцу для облегчения количественного определения. Затем определяется количество присутствующего аналита относительно внутреннего стандарта в качестве калибранта. Идеальный внутренний стандарт — это изотопно обогащенный аналит, что приводит к методу изотопного разбавления .

Стандартное дополнение

Метод стандартной добавки используется в инструментальном анализе для определения концентрации вещества ( аналита ) в неизвестном образце путем сравнения с набором образцов известной концентрации, аналогично использованию калибровочной кривой . Стандартная добавка может применяться к большинству аналитических методов и используется вместо калибровочной кривой для решения проблемы матричного эффекта .

Сигналы и шумы

Одним из важнейших компонентов аналитической химии является максимизация желаемого сигнала при минимизации сопутствующего шума . [17] Аналитический показатель качества известен как отношение сигнал/шум (S/N или SNR).

Шум может возникать как из-за факторов окружающей среды, так и из-за фундаментальных физических процессов.

Тепловой шум

Тепловой шум возникает из-за движения носителей заряда (обычно электронов) в электрической цепи, создаваемого их тепловым движением. Тепловой шум — это белый шум, что означает, что спектральная плотность мощности постоянна по всему спектру частот .

Среднеквадратичное значение теплового шума в резисторе определяется по формуле [17]

где k Bпостоянная Больцмана , Tтемпература , R — сопротивление, а — ширина полосы пропускания частоты .

Шум выстрела

Дробовой шум — это тип электронного шума , который возникает, когда конечное число частиц (например, электронов в электронной цепи или фотонов в оптическом устройстве) достаточно мало, чтобы вызвать статистические флуктуации сигнала.

Дробовой шум — это пуассоновский процесс , а носители заряда, составляющие ток, следуют пуассоновскому распределению . Среднеквадратичное колебание тока определяется как [17]

где eэлементарный заряд , а I — средний ток. Дробовой шум — это белый шум.

Шум мерцания

Шум фликера — это электронный шум с частотным спектром 1/ ƒ ; с увеличением f шум уменьшается. Шум фликера возникает из-за различных источников, таких как примеси в проводящем канале, шум генерации и рекомбинации в транзисторе из-за тока базы и т. д. Этот шум можно избежать, модулируя сигнал на более высокой частоте, например, с помощью синхронного усилителя .

Шум окружающей среды

Шум в термогравиметрическом анализе ; более низкий уровень шума в середине участка обусловлен меньшей активностью человека (и шумом окружающей среды) в ночное время

Шум окружающей среды возникает из окружения аналитического прибора. Источниками электромагнитного шума являются линии электропередач , радио- и телевизионные станции, беспроводные устройства , компактные люминесцентные лампы [18] и электродвигатели . Многие из этих источников шума имеют узкую полосу пропускания и, следовательно, их можно избежать. Для некоторых приборов может потребоваться температурная и виброизоляция .

Снижение шума

Шумоподавление может быть достигнуто либо аппаратным , либо программным обеспечением компьютера . Примерами аппаратного шумоподавления являются использование экранированного кабеля , аналоговой фильтрации и модуляции сигнала. Примерами программного шумоподавления являются цифровая фильтрация , ансамблевое усреднение , усреднение по порядку и методы корреляции . [17]

Приложения

Ученый из Управления по контролю за продуктами питания и лекарственными средствами США использует портативный прибор для спектроскопии в ближнем инфракрасном диапазоне для проверки лактозы на наличие фальсификации меламином.

Аналитическая химия имеет приложения, в том числе в судебной медицине , биоанализе , клиническом анализе , анализе окружающей среды и анализе материалов . Исследования в области аналитической химии в значительной степени обусловлены производительностью (чувствительностью, пределом обнаружения , селективностью, надежностью, динамическим диапазоном , линейным диапазоном , точностью, прецизионностью и скоростью) и стоимостью (покупкой, эксплуатацией, обучением, временем и пространством). Среди основных направлений современной аналитической атомной спектрометрии наиболее распространенными и универсальными являются оптическая и масс-спектрометрия. [19] В прямом элементном анализе твердых образцов новыми лидерами являются лазерно-индуцированный пробой и лазерная абляционная масс-спектрометрия, а также связанные с ними методы с переносом продуктов лазерной абляции в индуктивно связанную плазму . Достижения в области проектирования диодных лазеров и оптических параметрических осцилляторов способствуют развитию флуоресцентной и ионизационной спектрометрии, а также абсорбционных методов, где ожидается расширение использования оптических полостей для увеличения эффективной длины пути поглощения. Растет использование плазменных и лазерных методов. Возродился интерес к абсолютному (безэталонному) анализу, особенно в эмиссионной спектрометрии. [ необходима ссылка ]

Большие усилия прилагаются для сокращения методов анализа до размера чипа . Хотя существует немного примеров таких систем, конкурентоспособных с традиционными методами анализа, потенциальные преимущества включают размер/портативность, скорость и стоимость. ( система микроанализа (μTAS) или лаборатория на чипе ). Микромасштабная химия сокращает количество используемых химикатов.

Многие разработки улучшают анализ биологических систем. Примерами быстро развивающихся областей в этой области являются геномика , секвенирование ДНК и связанные с ними исследования в области генетического дактилоскопирования и ДНК-микрочипов ; протеомика , анализ концентраций и модификаций белков, особенно в ответ на различные стрессоры, на различных стадиях развития или в различных частях тела; метаболомика , которая занимается метаболитами; транскриптомика , включая мРНК и связанные с ней области; липидомика - липиды и связанные с ней области; пептидомика - пептиды и связанные с ней области; и металломика, имеющая дело с концентрациями металлов и особенно с их связыванием с белками и другими молекулами. [ необходима цитата ]

Аналитическая химия сыграла решающую роль в понимании фундаментальной науки для различных практических приложений, таких как биомедицинские приложения, мониторинг окружающей среды , контроль качества промышленного производства, судебная экспертиза и т. д. [20]

Недавние разработки в области компьютерной автоматизации и информационных технологий расширили аналитическую химию в ряд новых биологических областей. Например, автоматизированные машины для секвенирования ДНК стали основой для завершения проектов по геному человека, что привело к рождению геномики . Идентификация белков и секвенирование пептидов с помощью масс-спектрометрии открыли новую область протеомики . Помимо автоматизации определенных процессов, предпринимаются попытки автоматизировать более крупные разделы лабораторных испытаний, например, в таких компаниях, как Emerald Cloud Lab и Transcriptic. [21]

Аналитическая химия стала незаменимой областью в развитии нанотехнологий . Приборы для исследования поверхности, электронные микроскопы и сканирующие зондовые микроскопы позволяют ученым визуализировать атомные структуры с химическими характеристиками.

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Скуг, Дуглас А.; Уэст, Дональд М.; Холлер, Ф. Джеймс; Крауч, Стэнли Р. (2014). Основы аналитической химии . Belmont: Brooks/Cole, Cengage Learning. стр. 1. ISBN 978-0-495-55832-3.
  2. ^ Скуг, Дуглас А.; Холлер, Ф. Джеймс; Крауч, Стэнли Р. (2007). Принципы инструментального анализа . Белмонт, Калифорния: Брукс/Коул, Томсон. стр. 1. ISBN 978-0-495-01201-6.
  3. ^ Арикава, Ёсико (2001). «Базовое образование в аналитической химии» (pdf) . Аналитические науки . 17 (Приложение): i571–i573 . Получено 10 января 2014 г. .
  4. ^ Миллер, К; Синовец, Р. Э. (2000). «Обзор аналитических измерений, облегчаемых технологией формирования капель». Talanta . 51 (5): 921–33. doi :10.1016/S0039-9140(99)00358-6. PMID  18967924.
  5. ^ Бартл, Кит Д.; Майерс, Питер (2002). «История газовой хроматографии». TrAC Trends in Analytical Chemistry . 21 (9–10): 547. doi :10.1016/S0165-9936(02)00806-3.
  6. ^ Лайтинен, Х.А. (1989). «История аналитической химии в США». Таланта . 36 (1–2): 1–9. дои : 10.1016/0039-9140(89)80077-3. ПМИД  18964671.
  7. ^ Бард, Аллен Дж.; Фолкнер, Ларри Р. (2000). Электрохимические методы: основы и применение (2-е изд.). Нью-Йорк: John Wiley & Sons. ISBN 0-471-04372-9.[ нужна страница ]
  8. ^ Скуг, Дуглас А.; Уэст, Дональд М.; Холлер, Ф. Джеймс (1988). Основы аналитической химии (5-е изд.). Нью-Йорк: Saunders College Publishing. ISBN 0030148286.[ нужна страница ]
  9. ^ Уилкинс, К. (1983). «Дефисные методы анализа сложных органических смесей». Science . 222 (4621): 291–6. Bibcode :1983Sci...222..291W. doi :10.1126/science.6353577. PMID  6353577.
  10. ^ Холт, Р. М.; Ньюман, М. Дж.; Пуллен, Ф. С.; Ричардс, Д. С.; Свонсон, А. Г. (1997). «Высокоэффективная жидкостная хроматография/ЯМР-спектрометрия/масс-спектрометрия: дальнейшие достижения в гибридной технологии». Журнал масс-спектрометрии . 32 (1): 64–70. Bibcode : 1997JMSp...32...64H. doi : 10.1002/(SICI)1096-9888(199701)32:1<64::AID-JMS450>3.0.CO;2-7. PMID  9008869.
  11. ^ Эллис, Линдон А.; Робертс, Дэвид Дж. (1997). «Хроматографические и дефисные методы элементного анализа видообразования в экологических средах». Журнал хроматографии A. 774 ( 1–2): 3–19. doi :10.1016/S0021-9673(97)00325-7. PMID  9253184.
  12. ^ Гутенс, Г; Де Бек, Г; Вуд, М; Мэйс, РАА; Эггермонт, ААМ; Хайли, Миссисипи; Ван Остером, AT; Де Брейн, Э.А.; Тьяден, UR (2002). «Методы мониторинга противораковых препаратов». Журнал хроматографии А. 976 (1–2): 229–38. дои : 10.1016/S0021-9673(02)01228-1. ПМИД  12462614.
  13. ^ Гутенс, Г; Де Бек, Г; Хайли, Миссисипи; Вуд, М; Мэйс, РАА; Эггермонт, ААМ; Ганауске, А; Де Брейн, Э.А.; Тьяден, UR (2002). «Методы мониторинга противораковых препаратов». Журнал хроматографии А. 976 (1–2): 239–47. doi : 10.1016/S0021-9673(02)01227-X. ПМИД  12462615.
  14. ^ Schermelleh, L.; Carlton, PM; Haase, S.; Shao, L.; Winoto, L.; Kner, P.; Burke, B.; Cardoso, MC; Agard, DA; Gustafsson, MGL; Leonhardt, H.; Sedat, JW (2008). "Субдифракционная многоцветная визуализация ядерной периферии с помощью микроскопии со структурированным освещением 3D". Science . 320 (5881): 1332–6. Bibcode :2008Sci...320.1332S. doi :10.1126/science.1156947. PMC 2916659 . PMID  18535242. 
  15. ^ GL David - Аналитическая химия
  16. ^ Харрис, Дэниел С.; Люси, Чарльз А. (29 мая 2015 г.). Количественный химический анализ (9-е изд.). Нью-Йорк. ISBN 978-1-4641-3538-5. OCLC  915084423.{{cite book}}: CS1 maint: отсутствует местоположение издателя ( ссылка )
  17. ^ abcd Крауч, Стэнли; Скуг, Дуглас А. (2007). Принципы инструментального анализа . Австралия: Thomson Brooks/Cole. ISBN 978-0-495-01201-6.[ нужна страница ]
  18. ^ "Проблемы со здоровьем, связанные с энергоэффективным освещением и его электромагнитным излучением" (PDF) . Университет Трента, Питерборо, Онтарио, Канада. Архивировано (PDF) из оригинала 2022-10-09 . Получено 2011-11-12 .
  19. ^ Большаков, Александр А; Ганеев, Александр А; Немец, Валерий М (2006). «Перспективы аналитической атомной спектрометрии». Журнал химической науки . 75 (4): 289. arXiv : physics/0607078 . Bibcode :2006RuCRv..75..289B. doi :10.1070/RC2006v075n04ABEH001174. S2CID  95353695.
  20. ^ "Аналитическая химия - Американское химическое общество". Американское химическое общество . Получено 26.05.2017 .
  21. ^ Грот, П.; Кокс, Дж. (2017). «Индикаторы использования роботизированных лабораторий в базовых биомедицинских исследованиях: анализ литературы». PeerJ . 5 : e3997. doi : 10.7717/peerj.3997 . PMC 5681851 . PMID  29134146. 

Дальнейшее чтение

Внешние ссылки