Ansa -металлоцен — это тип металлоорганического соединения, содержащего два циклопентадиенильных лиганда , связанных мостиковой группой таким образом, что обе циклопентадиенильные группы связаны с одним и тем же металлом. Связь предотвращает вращение циклопентадиенильного лиганда и часто изменяет структуру и реакционную способность металлического центра. Некоторые ansa-металлоцены активны в катализе Циглера-Натта , хотя ни один из них не используется в коммерческих целях. [1] Термин ansa -металлоцен (ansa по-гречески означает «ручка») был придуман Люттрингхаусом и Кулликом для описания ферроценов с алкилиденовыми мостиками , которые были разработаны в 1950-х годах. [2]
Часто анса -металлоцены описываются в терминах угла, определяемого двумя кольцами Cp. В дихлориде титаноцена этот угол составляет 58,5°, тогда как в анса -титаноцене Me 2 Si(C 5 H 4 ) 2 TiCl 2 угол составляет 51,2°. [3]
Прототипическими линкерными группами являются группы типа (CH 2 ) n , где n = 1, 2 и 3. Более легко устанавливаются линкерные группы, состоящие из гетероатомов, например, (CH 3 ) 2 Si.
Одно из потенциальных применений анса -металлоценов — реакции полимеризации. В частности, анса-мостик позволяет лучше контролировать стереохимию в металлическом центре. Например, три различных катализатора анса -цирконоцендихлорида, используемых в синтезе полипропилена в присутствии метилалюминоксана (МАО), могут использоваться для управления тем, является ли продукт синдиотактическим, изотактическим или атактическим . [4]
