Апикофильность — это явление, при котором электроотрицательные заместители тригонально-бипирамидальных пентакоординированных соединений предпочитают занимать апикальные (аксиальные) положения (L ap ). [1]
Термин «апикофильность» был впервые предложен Эрлом Л. Мюттертисом в 1963 году для структурного анализа пентакоординированных фторидов фосфора методом ЯМР 19 F. Поскольку апикальная связь пентакоординированного типичного ( группа 1, 2, 13-18) элементного соединения состоит из связи 3-центра-4-электрона, в которой электронная плотность локализована на двух апикальных заместителях , расположение, в котором электроотрицательные заместители занимают апикальные положения, является более стабильным.
Апикофильность заместителя определяется как разница в энергии между двумя изомерными структурами, в которых заместитель занимает апикальное и экваториальное положение (L eq ). Экспериментально вместо прямого измерения разницы в энергии, которую обычно трудно измерить, для определения шкалы апикофильности используются относительные энергетические барьеры для псевдовращения изомеров. Были проведены некоторые экспериментальные и теоретические исследования для измерения относительной апикофильности для различных заместителей.
Апикофильность заместителя в основном зависит от его электроотрицательности, но некоторые другие факторы также могут оказывать влияние. Объемный заместитель предпочитает экваториальные положения, которые более удалены от других заместителей. Заместитель с π-связывающей способностью также предпочитает экваториальные положения. Использование полидентатных лигандов также может контролировать расположение заместителей. Например, бидентатный лиганд с пятичленной кольцевой структурой значительно стабилизирует расположение, в котором их два координационных центра занимают экваториальное и апикальное положение.
