Асфальтены — это молекулярные вещества, которые содержатся в сырой нефти , наряду со смолами , ароматическими углеводородами и насыщенными углеводородами (т. е. насыщенными углеводородами, такими как алканы ). [1] [2] Слово «асфальтен» было придумано Жаном-Батистом Буссенго в 1837 году, когда он заметил, что остаток перегонки некоторых битумов имеет свойства, подобные асфальту . [ необходима цитата ] Асфальтены в виде асфальта или битумных продуктов с нефтеперерабатывающих заводов используются в качестве материалов для мощения дорог, черепицы для крыш и водонепроницаемых покрытий на фундаментах зданий.
Асфальтены в основном состоят из углерода , водорода , азота , кислорода и серы , а также следовых количеств ванадия и никеля . Соотношение C:H составляет приблизительно 1:1,2 в зависимости от источника асфальтенов. Асфальтены определяются эксплуатационно как н- гептан ( C
7ЧАС
16)-нерастворимый, толуол ( C
6ЧАС
5Ч.
3)-растворимый компонент углеродистого материала, такого как сырая нефть, битум или уголь . Было показано, что асфальтены имеют распределение молекулярных масс в диапазоне от 400 до 1500 а.е.м. , но средние и максимальные значения трудно определить из-за агрегации молекул в растворе. [3]
Молекулярную структуру асфальтенов трудно определить, поскольку молекулы имеют тенденцию слипаться в растворе. [4] Эти материалы представляют собой чрезвычайно сложные смеси, содержащие сотни или даже тысячи отдельных химических видов. Асфальтены не имеют определенной химической формулы: отдельные молекулы могут различаться по количеству атомов, содержащихся в структуре, а средняя химическая формула может зависеть от источника. Хотя они были подвергнуты современным аналитическим методам, включая SARA , масс-спектрометрию , электронный парамагнитный резонанс и ядерный магнитный резонанс , точные молекулярные структуры трудно определить. Учитывая это ограничение, асфальтены состоят в основном из полиароматических углеродных кольцевых единиц с гетероатомами кислорода , азота и серы , в сочетании со следовыми количествами тяжелых металлов, в частности, хелатированного ванадия и никеля, и алифатических боковых цепей различной длины. [5] Многие асфальтены из сырой нефти по всему миру содержат похожие кольцевые единицы, а также полярные и неполярные группы, которые связаны вместе, образуя весьма разнообразные большие молекулы. [6] [7]
Асфальтены после нагревания [8] подразделяются на: нелетучие (гетероциклические виды N и S) и летучие (парафин + олефины, бензолы, нафталины, фенантрены и некоторые другие). Спейт [9] сообщает об упрощенном представлении разделения нефти на следующие шесть основных фракций: летучие насыщенные соединения, летучие ароматические соединения, нелетучие насыщенные соединения, нелетучие ароматические соединения, смолы и асфальтены. Он также сообщает о произвольно определенных физических границах для нефти с использованием числа углерода и температуры кипения.
Асфальтены сегодня широко признаны как диспергированные, химически измененные фрагменты керогена , которые мигрировали из исходной породы для нефти во время катагенеза нефти . Считалось, что асфальтены удерживаются в растворе в нефти смолами (схожей структурой и химией, но меньше), но последние данные показывают, что это неверно. Действительно, недавно было высказано предположение, что асфальтены наноколлоидно взвешены в сырой нефти и в растворах толуола достаточной концентрации. В любом случае, для жидкостей с низким поверхностным натяжением, таких как алканы и толуол, поверхностно-активные вещества не являются необходимыми для поддержания наноколлоидных суспензий асфальтенов.
Соотношение никеля и ванадия в асфальтенах отражает условия pH и Eh палеоседиментационной среды нефтематеринской породы (Lewan, 1980;1984) [ необходима полная ссылка ] , и поэтому это соотношение используется в нефтяной промышленности для корреляции нефть-нефть и для определения потенциальных нефтематеринских пород для разведки нефти.
Тяжелая нефть, нефтяные пески , битум и биодеградированная нефть (поскольку бактерии не могут усваивать асфальтены, но легко потребляют насыщенные углеводороды и некоторые ароматические изомеры углеводородов – контролируемые ферментами) содержат гораздо более высокие доли асфальтенов, чем средние по API нефти или легкие нефти . Конденсаты практически лишены асфальтенов.
Поскольку отношение электронных спинов на грамм является постоянным для определенного вида асфальтена [10] , то количество асфальтена в нефти можно определить, измерив его парамагнитную сигнатуру (ЭПР). Измерение сигнатуры ЭПР нефти на устье скважины по мере добычи нефти затем дает прямое указание на то, изменяется ли количество асфальтена (например, из-за осаждения или осыпания в трубке ниже). [11]
Кроме того, агрегацию, осаждение или отложение асфальтенов иногда можно предсказать с помощью методов моделирования [12] [13] или машинного обучения [14] и измерить в лабораторных условиях с использованием методов визуализации или фильтрации.
Асфальтены придают сырой нефти высокую вязкость, что негативно влияет на добычу. Кроме того, изменчивая концентрация асфальтенов в сырой нефти в пределах отдельных пластов создает множество проблем с добычей. [ нужен пример ]
Известно, что асфальтены являются одной из основных причин загрязнения теплообменников предварительного нагревателя перегонки сырой нефти. Они присутствуют в мицеллах сырой нефти, которые могут быть разрушены в результате реакции с парафинами при высокой температуре. После удаления защитной мицеллы полярные асфальтены агломерируются и переносятся к стенкам труб, где они могут прилипать и образовывать слой загрязнения.
Химическая обработка для удаления асфальтенов включает:
Подход диспергатора/растворителя используется для удаления асфальтенов из пластовых минералов. Непрерывная обработка может потребоваться для ингибирования отложения асфальтенов в трубах. Периодическая обработка обычна для оборудования для дегидратации и днищ резервуаров. Существуют также ингибиторы осаждения асфальтенов, которые могут использоваться при непрерывной обработке или обработке выдавливанием. [15]