stringtranslate.com

Ацетат меди(II)

Ацетат меди (II) , также называемый ацетатом меди , представляет собой химическое соединение с формулой Cu (OAc) 2 , где AcO представляет собой ацетат ( CH
3
КО
2
). Гидратированное производное Cu 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 , которое содержит одну молекулу воды на каждый атом меди, доступно в продаже. Безводный ацетат меди(II) представляет собой темно-зеленое кристаллическое твердое вещество, тогда как Cu 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 имеет более голубовато-зеленый цвет. С древних времен ацетаты меди в той или иной форме использовались в качестве фунгицидов и зеленых пигментов . Сегодня ацетаты меди используются в качестве реагентов для синтеза различных неорганических и органических соединений . [5] Ацетат меди, как и все соединения меди, испускает сине-зеленое свечение в пламени .

Структура

Гидрат ацетата меди принимает структуру лопастного колеса , наблюдаемую также для родственных тетраацетатов Rh(II) и Cr(II). [6] [7] Один атом кислорода на каждом ацетате связан с одним атомом меди на расстоянии 1,97  Å (197  пм ). Завершением координационной сферы являются два водных лиганда с расстояниями Cu–O 2,20 Å (220 пм). Два атома меди разделены всего лишь 2,62 Å (262 пм), что близко к разделению Cu–Cu в металлической меди. [8] [9] [10] [11] Два медных центра взаимодействуют, что приводит к уменьшению магнитного момента, так что при температурах ниже 90 К Cu 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 по существу диамагнитен. Cu 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 стал решающим шагом в развитии современных теорий антиферромагнитной обменной связи , которые приписывают его низкотемпературное диамагнитное поведение аннулированию двух противоположных спинов на соседних атомах меди. [12]

Синтез

Ацетат меди (II) получают в промышленности путем нагревания гидроксида меди (II) или основного карбоната меди (II) с уксусной кислотой . [5]

Использование в химическом синтезе

Ацетат меди (II) нашел применение в качестве окислителя в органических синтезах. В реакции Эглинтона Cu 2 (OAc) 4 используется для связывания терминальных алкинов с образованием 1,3- диина : [13] [14]

Cu 2 (OAc) 4 + 2 RC≡CH → 2 CuOAc + RC≡C−C≡CR + 2 HOAc

Реакция протекает через промежуточное звено ацетилидов меди(I) , которые затем окисляются ацетатом меди(II), высвобождая радикал ацетилида. Связанная реакция с участием ацетилидов меди — это синтез инаминов, терминальных алкинов с аминогруппами с использованием Cu2 ( OAc ) 4 . [15] Он использовался для гидроаминирования акрилонитрила . [16]

Он также является окислителем в тесте Барфоеда .

Он реагирует с триоксидом мышьяка, образуя ацетоарсенит меди — мощный инсектицид и фунгицид, называемый парижской зеленью .

Родственные соединения

Нагревание смеси безводного ацетата меди (II) и металлической меди дает ацетат меди (I) : [17] [18]

Cu + Cu(OAc) 2 → 2 CuOAc

В отличие от производного меди(II), ацетат меди(I) бесцветен и диамагнитен.

"Основной ацетат меди" получают путем нейтрализации водного раствора ацетата меди(II). Основной ацетат плохо растворяется. Этот материал является компонентом вердигриса , сине-зеленого вещества, которое образуется на меди при длительном воздействии атмосферы.


Другие применения

Смесь ацетата меди и хлорида аммония используется для химического окрашивания меди в бронзовый цвет. [19]

Минералогия

Минерал хоганит является природной формой ацетата меди (II). [20] [21] Родственный минерал, также содержащий кальций, — пасеит. [21] Оба очень редки. [22] [23]

Ссылки

  1. ^ "Ацетат меди(II) | C4H6CuO4 | ChemSpider".
  2. ^ Trimble, RF (1976). "Моногидрат ацетата меди (II) - ошибочная точка плавления". Журнал химического образования . 53 (6): 397. Bibcode : 1976JChEd..53..397T. doi : 10.1021/ed053p397.
  3. ^ abc NIOSH Карманный справочник по химическим опасностям. "#0150". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  4. ^ "Паспорт безопасности минерального вещества: Ацетат меди (II), моногидрат" (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 2011-09-28 . Получено 2011-06-14 .
  5. ^ ab Richardson, H. Wayne. "Copper Compounds". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a07_567. ISBN 978-3527306732.
  6. ^ Ван Никерк, Дж. Н.; Шенинг, Ф. Р. Л. (1953). "Рентгеновские доказательства связей металл-металл в ацетате меди и хрома". Nature . 171 (4340): 36–37. Bibcode :1953Natur.171...36V. doi :10.1038/171036a0. S2CID  4292992.
  7. ^ Уэллс, А. Ф. (1984). Структурная неорганическая химия . Оксфорд: Clarendon Press.[ ISBN отсутствует ]
  8. ^ Catterick, J.; Thornton, P. (1977). «Структуры и физические свойства многоядерных карбоксилатов». Adv. Inorg. Chem. Radiochem . Достижения в неорганической химии и радиохимии. 20 : 291–362. doi :10.1016/s0065-2792(08)60041-2. ISBN 9780120236206.
  9. ^ van Niekerk, JN; Schoening, FRL (1953-03-10). "Новый тип комплекса меди, обнаруженный в кристаллической структуре ацетата меди, Cu2(CH3COO)4.2H2O". Acta Crystallographica . 6 (3): 227–232. Bibcode : 1953AcCry...6..227V. doi : 10.1107/S0365110X53000715 . ISSN  0365-110X.
  10. ^ Meester, Patrice de; Fletcher, Steven R.; Skapski, Andrzej C. (1973-01-01). "Усовершенствованная кристаллическая структура тетра-μ-ацетато-бисакводикопи(II)". Журнал химического общества, Dalton Transactions (23): 2575–2578. doi :10.1039/DT9730002575. ISSN  1364-5447.
  11. ^ Браун, ГМ; Чидамбарам, Р. (1973-11-15). "Двуядерный ацетат меди(II) моногидрат: переопределение структуры с помощью нейтронно-дифракционного анализа". Acta Crystallographica Раздел B: Структурная кристаллография и кристаллохимия . 29 (11): 2393–2403. Bibcode : 1973AcCrB..29.2393B. doi : 10.1107/S0567740873006758. ISSN  0567-7408.
  12. ^ Карлин, Р. Л. (1986). Магнетохимия . Берлин: Springer. С. 77–82. ISBN 978-3642707353.
  13. ^ Штёкель, К.; Сондхаймер, Ф. «[18] Аннулен». Органические синтезы . 54 : 1. дои : 10.15227/orgsyn.054.0001; Собрание томов , т. 6, стр. 68.
  14. ^ Кэмпбелл, ID; Эглинтон, G. "Дифенилдиацетилен". Органические синтезы . 45 : 39. doi :10.15227/orgsyn.045.0039; Собрание томов , т. 5, стр. 517.
  15. ^ Vogel, P.; Srogl, J. (2005). "Ацетат меди (II)". EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis . John Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289X.rc194.pub2. ISBN 978-0-470-84289-8..
  16. ^ Heininger, SA "3-(o-Chloroanilino)propionitrile". Organic Syntheses . 38 : 14. doi :10.15227/orgsyn.038.0014; Собрание томов , т. 4, стр. 146.
  17. ^ Киршнер, С. Дж.; Фернандо, К. (2007). "Ацетат меди (I)". Неорганические синтезы . Т. 20. С. 53–55. doi :10.1002/9780470132517.ch16. ISBN 9780470132517. {{cite book}}: |journal=проигнорировано ( помощь )
  18. ^ Parish, EJ; Kizito, SA (2001). "Ацетат меди (I)". Энциклопедия реагентов для органического синтеза . John Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289X.rc193. ISBN 0471936235.
  19. ^ Будия, Горан. «Сборник формул для химического, электрохимического и термического окрашивания металлов, безцианидного иммерсионного покрытия и гальванопокрытия» (PDF) . Finishing.com . Получено 30 декабря 2023 г. .
  20. ^ Musumeci, Anthony; Frost, Ray L. (2007-05-01). "Спектроскопическое и термоаналитическое исследование минерала хоганита". Spectrochimica Acta Часть A: Молекулярная и биомолекулярная спектроскопия . 67 (1): 48–57. Bibcode :2007AcSpA..67...48M. doi :10.1016/j.saa.2006.05.037. ISSN  1386-1425. PMID  17321784.
  21. ^ ab Hibbs, DE; Kolitsch, U.; Leverett, P.; Sharpe, JL; Williams, PA (июнь 2002 г.). «Хоганит и пейсит — два новых ацетатных минерала из рудника Потоси, Брокен-Хилл, Австралия». Mineralogic Magazine . 66 (3): 459–464. Bibcode :2002MinM...66..459H. doi :10.1180/0026461026630042. ISSN  0026-461X. S2CID  97116531.
  22. ^ "Пацеит".
  23. ^ «Список минералов». 21 марта 2011 г.

Внешние ссылки