Ацетоксигруппа

В органической химии ацетоксигруппа (сокр. AcO или OAc ; название ИЮПАК : ацетилокси ^[1]) — это функциональная группа с формулой −OCOCH ₃ и структурой −O−C(=O)−CH ₃ . Как следует из суффикса -окси , она отличается от ацетильной группы ( −C(=O)−CH ₃ ) наличием дополнительного атома кислорода . Название ацетокси является краткой формой ацетил-окси .

Функциональность

Ацетоксигруппа может использоваться в качестве защиты спиртовой функциональности в синтетическом пути, хотя сама защитная группа называется ацетильной группой .

Защита от алкоголя

Существует несколько вариантов введения ацетоксильной функциональности в молекулу спирта (фактически защищая спирт путем ацетилирования ):

Ацетилгалогенид, такой как ацетилхлорид в присутствии основания, такого как триэтиламин ^[2]
Активированная эфирная форма уксусной кислоты, такая как эфир N-гидроксисукцинимида , хотя это не рекомендуется из-за более высоких затрат и трудностей. ^[3]
Уксусный ангидрид в присутствии основания с катализатором, таким как пиридин, с добавлением небольшого количества DMAP . ^[4]

Спирт не является особенно сильным нуклеофилом , и, если он присутствует, более сильные нуклеофилы, такие как амины, будут реагировать с вышеупомянутыми реагентами в первую очередь, чем со спиртом. ^[5]

Снятие защиты от алкоголя

Для снятия защиты (регенерации спирта)

Водная основа (pH >9) ^[6]
Водная кислота (pH <2), возможно, придется нагреть ^[7]
Безводное основание, такое как метоксид натрия в метаноле. Очень полезно, когда в молекуле также присутствует метиловый эфир карбоновой кислоты, так как он не будет гидролизовать его, как это делает водное основание. (То же самое касается и этоксида в этаноле с этиловыми эфирами) ^[8]

Смотрите также

Ссылки

^ Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. стр. 805. doi :10.1039/9781849733069-00648. ISBN 978-0-85404-182-4. Систематическое название «ацетилокси» предпочтительнее сокращенного названия «ацетокси», которое может использоваться в общей номенклатуре.
^ Уэллетт, Роберт Дж.; Рон, Дж. Дэвид (2019). «22 — Производные карбоновых кислот». Органическая химия (2-е изд.). С. 665–710. doi :10.1016/C2016-0-04004-4. ISBN 978-0-12-812838-1. Получено 2024-05-08 .
^ Кали, Хасим; Туккори, Елена; Персо, Кришна К. (19.08.2020). «Глава восемнадцатая — Гравиметрические биосенсоры». В Pelosi, Paolo; Knoll, Wolfgang (ред.). Связывание одорантов и хемосенсорные белки. Методы в энзимологии. Том 642. С. 435–468. doi :10.1016/bs.mie.2020.05.010. ISSN 0076-6879 . Получено 08.05.2024 .{{cite book}}: CS1 maint: дата и год ( ссылка )
^ Нишихара, Сёко; Ангата, Киёхико; Аоки-Киношита, Киёко Ф.; Хирабаяши, Джун, ред. (2021). Протоколы Glycoscience (GlycoPODv2). Сайтама (Япония): Японский консорциум по гликобиологии и гликотехнологии. PMID 37590565.
^ Wall, Leo A.; Pummer, Walter J.; Fearn, James E.; Antonucci, Joseph M. (1963-09-01). "Реакции полифторбензолов с нуклеофильными реагентами" (PDF) . Журнал исследований Национального института стандартов и технологий . 67A (5): 481. doi :10.6028/jres.067A.050. ISSN 0022-4332. PMC 5319811 . PMID 31580596.
^ Matyjaszewski, Krzysztof; Möller, Martin (2012). "8.03 - Фоторезисты и усовершенствованное моделирование". Polymer Science: A Comprehensive Reference. Vol. 8. Elsevier Science . pp. 37–76. doi :10.1016/B978-0-444-53349-4.00201-6. ISBN 978-0-08-087862-1.
^ Howard, Kyle T.; Chisholm, John D. (2016-01-02). «Подготовка и применение 4-метоксибензиловых эфиров в органическом синтезе». Organic Preparations and Procedures International . 48 (1): 1–36. doi :10.1080/00304948.2016.1127096. ISSN 0030-4948. PMC 4989276. PMID 27546912 .
^ Баниква, Эндрю Тойи; Миллер, Стивен Э.; Кребс, Ричард А.; Сяо, Юэву; Карни, Джеффри М.; Брайман, Марк С. (2017-10-31). «Безводные моноалкилгуанидины в апротонных и неполярных растворителях: модели для депротонированных боковых цепей аргинина в мембранных средах». ACS Omega . 2 (10): 7239–7252. doi :10.1021/acsomega.7b00281. ISSN 2470-1343. PMC 6645140 . PMID 31457300.