stringtranslate.com

Боргидрид урана

Боргидрид урана – неорганическое соединение с брутто-формулой U (BH 4 ) 4 . Известны две полимерные формы, а также мономерное производное, существующее в газовой фазе. Поскольку полимеры переходят в газообразную форму при умеренных температурах, боргидрид урана когда-то привлекал большое внимание. Он сплошной зеленый. [1]

Состав

Это гомолептический координационный комплекс с борогидридом (также называемым тетрагидроборатом). Эти анионы могут служить бидентатными2 -BH 4 - ) мостиками между двумя атомами урана или тридентатными лигандами (κ 3 -BH 4 - ) на одиночных атомах урана. В твердом состоянии существует полимерная форма, имеющая 14- координатную структуру с двумя тридентатными концевыми группами и четырьмя бидентатными мостиковыми группами. [2] Газообразный представляет собой мономерный 12-координатный уран с четырьмя лигандами κ 3 -BH 4 - , которые окутывают металл, придавая ему летучесть. [3]

Шаростержневая модель одной из двух форм полимерного U(BH 4 ) 4 .

Подготовка

Это соединение было впервые получено обработкой тетрафторида урана боргидридом алюминия : [1]

UF 4 + 2 Al(BH 4 ) 3 → U(BH 4 ) 4 + 2 Al(BH 4 )F 2

Его также можно получить твердофазной реакцией тетрахлорида урана с боргидридом лития : [1]

UCl 4 + 4 LiBH 4 → U(BH 4 ) 4 + 4 LiCl

Хотя твердый U(BH 4 ) 4 является полимером, он подвергается крекингу, превращаясь в мономер. Родственный метилборогидридный комплекс U(BH 3 CH 3 ) 4 является мономерным в твердом состоянии и, следовательно, более летучим.

История

В ходе Манхэттенского проекта возникла необходимость найти летучие соединения урана, пригодные для использования при диффузионном разделении изотопов урана. Боргидрид урана после гексафторида урана является наиболее летучим соединением урана, известным с давлением паров 4 мм рт. ст. (530 Па) при 60 ° C. Боргидрид урана был открыт Германом Ирвингом Шлезингером и Гербертом К. Брауном , которые также открыли боргидрид натрия. [1]

Гексафторид урана коррозионно-активен , что привело к серьезному рассмотрению вопроса о боргидриде. Однако к моменту завершения разработки метода синтеза проблемы, связанные с гексафторидом урана, были решены. Боргидриды являются неидеальными лигандами для разделения изотопов, поскольку существуют изотопы бора , встречающиеся в природе в большом количестве: 10 B (20%) и 11 B (80%), а фтор-19 — единственный изотоп фтора, встречающийся в природе в больше, чем следовые количества.

Рекомендации

  1. ^ abcd Эфритихин, М. (1997). «Синтез, строение и реакции гидридных, боргидридных и алюмогидридных соединений f-элементов». Химические обзоры . 97 (6): 2193–2242. дои : 10.1021/cr960366n. ПМИД  11848899.
  2. ^ Чарпен, П.; Нирлих, М.; Винер, Д.; Ланс, М.; Бодри, Д. (1987). «Структура второй кристаллической формы тетрагидробората урана (IV)». Acta Crystallographica Раздел C. 43 (8): 1465–с.1467. Бибкод : 1987AcCrC..43.1465C. дои : 10.1107/S0108270187091431.
  3. ^ Хааланд, Арне; Шорохов Дмитрий Юрьевич; Тутукин Андрей Владимирович; Вольден, Ханс Видар; Сван, Оле; МакГрэйди, Дж. Шон; Кальцояннис, Николас; Даунс, Энтони Дж.; Тан, Кристина Ю.; Тернер, Джон ФК (2002). «Молекулярные структуры двух металлических тетракисов (тетрагидроборатов), Zr(BH 4 ) 4 и U(BH 4 ) 4 : равновесные конформации и барьеры для внутреннего вращения тройных мостиковых групп BH 4 ». Неорганическая химия . 41 (25): 6646–6655. дои : 10.1021/ic020357z. ПМИД  12470059.