stringtranslate.com

Бромид

Бромид - ион — это отрицательно заряженная форма ( Br− ) элемента брома , члена группы галогенов в периодической таблице . Большинство бромидов бесцветны. Бромиды имеют множество практических функций, их можно найти в противосудорожных средствах, огнестойких материалах и клеточных красителях. [3] Хотя это случается редко, хроническая токсичность бромида может привести к бромизму , синдрому с множественными неврологическими симптомами. Токсичность бромида также может вызвать тип кожной сыпи, см. бромид калия . Ионный радиус бромид-иона составляет 196 пм. [4]

Естественное явление

Бромид присутствует в типичной морской воде (35  PSU ) с концентрацией около 65 мг/л, что составляет около 0,2% всех растворенных солей . Морепродукты и глубоководные растения обычно имеют более высокие уровни, чем продукты, полученные с суши. Бромаргирит — природный, кристаллический бромид серебра — является наиболее распространенным известным минералом бромида, но все еще очень редок. Помимо серебра, бром также содержится в минералах в сочетании с ртутью и медью. [5]

Образование и реакции бромида

Диссоциация бромистых солей

Бромидные соли щелочных металлов , щелочноземельных металлов и многих других металлов растворяются в воде (и даже в некоторых спиртах и ​​нескольких эфирах), давая бромид-ионы. Классический случай — бромид натрия, который полностью диссоциирует в воде:

NaBr → Na + + Br

Бромистый водород, который является двухатомной молекулой , приобретает солеподобные свойства при контакте с водой, давая ионный раствор, называемый бромистоводородной кислотой . Процесс часто описывается упрощенно как включающий образование гидроксониевой соли бромида:

HBr + H2OH3O + + Br

Гидролиз брома

Бром легко реагирует с водой, т.е. подвергается гидролизу:

Br2 + H2O HOBr + HBr

Это образует бромноватистую кислоту (HOBr) и бромистоводородную кислоту (HBr в воде). Раствор называется « бромная вода ». Гидролиз брома более благоприятен в присутствии основания, например, гидроксида натрия :

Br2 + NaOH NaOBr + NaBr

Эта реакция аналогична производству отбеливателя , где хлор растворяется в присутствии гидроксида натрия. [6]

Окисление бромида

Можно проверить наличие бромид-иона, добавив окислитель. Один из методов использует разбавленную HNO 3 .

Метод Баларда и Лёвига может быть использован для извлечения брома из морской воды и некоторых рассолов. Для образцов, тестируемых на достаточную концентрацию бромида, добавление хлора производит бром (Br 2 ): [7]

Cl2 + 2Br 2Cl− + Br2

Приложения

Основная коммерческая ценность бромида заключается в его использовании в производстве броморганических соединений , которые сами по себе являются довольно специализированными. Броморганические соединения обычно используются в качестве бромированных антипиренов . [8] Некоторые бромированные антипирены были идентифицированы как стойкие, биоаккумулятивные и токсичные как для людей, так и для окружающей среды, и подозревались в том, что они вызывают нейроповеденческие эффекты и эндокринные нарушения . [9] [10]

Многие бромиды металлов производятся в промышленных масштабах, включая LiBr , NaBr, NH4Br , CuBr , ZnBr2 и AlBr3 . AgBr используется для в значительной степени устаревшего фотографического процесса желатинового серебра . [11]

Медицинское и ветеринарное применение

Дерматитные реакции на бромид, все, кроме нижнего правого

Народная и старинная медицина

Бромид лития использовался в качестве седативного средства с начала 1900-х годов. Однако в 1940-х годах он впал в немилость из-за растущей популярности более безопасных и эффективных седативных средств (в частности, барбитуратов ), а также из-за того, что некоторые пациенты с сердечными заболеваниями умирали после использования заменителя соли (см. хлорид лития ). [12] Подобно карбонату лития и хлориду лития , он использовался для лечения биполярного расстройства .

С 1954 по 1977 год австралийский биохимик Ширли Эндрюс исследовала безопасные способы использования лития для лечения маниакально-депрессивных заболеваний , работая в психиатрической больнице Royal Park в Виктории . Проводя это исследование, она обнаружила, что бромид вызывает симптомы психического заболевания, что привело к значительному сокращению его использования. [13]

Соединения брома, особенно бромистый калий , часто использовались в качестве седативных средств в 19-м и начале 20-го веков. Их использование в безрецептурных седативных средствах и средствах от головной боли (таких как Bromo-Seltzer ) в Соединенных Штатах продолжалось до 1975 года, когда бромиды были изъяты из состава из-за хронической токсичности . [14] Такое использование дало слову «бромид» разговорный оттенок утешительного клише . [15]

Говорят, что во время Первой мировой войны британским солдатам давали бромид, чтобы обуздать их сексуальное влечение. [16]

Соли брома используются в гидромассажных ваннах в качестве мягких бактерицидных средств для образования гипобромита на месте .

Бромид-ион является противоэпилептическим средством и в виде бромидной соли используется в ветеринарии в США. Почки выделяют бромид-ионы. Период полураспада бромида в организме человека (12 дней) велик по сравнению со многими фармацевтическими препаратами, что затрудняет корректировку дозировки. (Новая доза может потребовать несколько месяцев для достижения равновесия.) Концентрация бромид-ионов в спинномозговой жидкости составляет около 30% от концентрации в крови и сильно зависит от потребления хлорида организмом и метаболизма. [17]

Поскольку бромид все еще используется в ветеринарии в Соединенных Штатах, ветеринарные диагностические лаборатории могут регулярно измерять уровень бромида в крови. Однако это не является общепринятым тестом в медицине человека в США, поскольку нет одобренных FDA применений бромида. Терапевтические уровни бромида измеряются в европейских странах, таких как Германия , где бромид все еще используется в терапевтических целях при эпилепсии у людей.

Биохимия

Бромид редко упоминается в биохимическом контексте. Некоторые ферменты используют бромид в качестве субстрата или кофактора .

Субстрат

Ферменты бромопероксидазы используют бромид (обычно в морской воде) для получения электрофильных бромирующих агентов. Сотни органобромных соединений производятся этим процессом. Известными примерами являются бромоформ, тысячи тонн которого производятся ежегодно таким образом. Исторический краситель тирский пурпур производится с помощью похожих ферментативных реакций. [18]

Кофактор

В одном специализированном отчете бромид является существенным кофактором в пероксидационном катализе сульфониминовых сшивок в коллагене IV. Эта посттрансляционная модификация происходит у всех животных, а бром является существенным микроэлементом для людей. [19]

Эозинофилам нужен бромид для борьбы с многоклеточными паразитами. Гипобромит вырабатывается эозинофильной пероксидазой , ферментом, который может использовать хлорид, но преимущественно использует бромид. [20]

Средняя концентрация бромида в крови человека в Квинсленде, Австралия, составляет5,3 ± 1,4  мг/л и варьируется в зависимости от возраста и пола. [21] Гораздо более высокие уровни могут указывать на воздействие бромированных химикатов. Он также обнаружен в морепродуктах.

Дальнейшее чтение

Энциклопедические статьи и книги

Рецензируемые журнальные статьи по брому (Br)

Рецензируемые журнальные статьи по бромиду (Br−)

Ссылки

  1. ^ "Бромид – PubChem Public Chemical Database". Проект PubChem . США: Национальный центр биотехнологической информации. Архивировано из оригинала 2012-11-03.
  2. ^ ab Zumdahl, Steven S. (2009). Химические принципы (6-е изд.). Houghton Mifflin. ISBN 978-0-618-94690-7.
  3. ^ Rattley, Matt (2012). «Неоднозначный бром». Nature Chemistry . 4 (6): 512. Bibcode : 2012NatCh...4..512R. doi : 10.1038/nchem.1361 . PMID  22614389.
  4. ^ Шеннон, RD (1976). «Пересмотренные эффективные ионные радиусы и систематические исследования межатомных расстояний в галогенидах и халькогенидах». Acta Crystallographica A. 32 ( 5): 751–767. Bibcode : 1976AcCrA..32..751S. doi : 10.1107/s0567739476001551.
  5. ^ "Mindat.org - Mines, Minerals and More". www.mindat.org . Архивировано из оригинала 2 марта 2001 г. Получено 29 апреля 2018 г.
  6. ^ Химия элементов, NN Greenwood, A. Earnshaw, Elsevier, 2012, стр. 789
  7. ^ Magazinovic, Rodney S.; Nicholson, Brenton C.; Mulcahy, Dennis E.; Davey, David E. (2004). «Уровни бромида в природных водах: его связь с уровнями как хлорида, так и общего содержания растворенных твердых веществ и последствия для очистки воды». Chemosphere . 57 (4): 329–335. Bibcode :2004Chmsp..57..329M. doi :10.1016/j.chemosphere.2004.04.056. PMID  15312731. Архивировано из оригинала 25.05.2021 . Получено 07.03.2021 .
  8. ^ Майкл Дж. Дагани, Генри Дж. Барда, Теодор Дж. Бенья, Дэвид К. Сандерс: Соединения брома , Энциклопедия промышленной химии Ульмана 2002, Wiley-VCH, Weinheim. doi :10.1002/14356007.a04_405
  9. ^ "Краткое изложение плана действий по полибромированным дифениловым эфирам (ПБДЭ) | Существующие химические вещества | OPPT | Агентство по охране окружающей среды США". Архивировано из оригинала 2015-09-01 . Получено 2012-12-03 .
  10. ^ "Бромированные антипирены в окружающей среде" (PDF) . Колумбийский центр экологических исследований. Архивировано (PDF) из оригинала 2016-05-08 . Получено 2012-12-03 .
  11. ^ Уивер, Гавейн (2008). «Руководство по состоянию и ухудшению состояния серебряно-желатиновых отпечатков на основе волокон» (PDF) . Дом Джорджа Истмена, Международный музей фотографии и кино . Получено 30 октября 2009 г.
  12. ^ Биполярное расстройство Архивировано 24.02.2022 на Wayback Machine . webmd.com
  13. ^ "Papers of Shirley Andrews". Trove . Получено 2022-10-26 .
  14. ^ Адамс, Сэмюэл Хопкинс (1905). Великое американское мошенничество. Издательство Американской медицинской ассоциации..
  15. ^ "определение бромида". Dictionary.com . Архивировано из оригинала 24 декабря 2016 . Получено 21 декабря 2016 .
  16. ^ Танака, Юки (2002) Японские женщины для утешения: сексуальное рабство и проституция во время Второй мировой войны и оккупации США , Routledge, стр. 175. ISBN 0415194008
  17. ^ Гудман, Л.С.; Гилман, А., ред. (1970). "10. Снотворные и седативные средства". Биологическая основа терапии (4-е изд.). Лондон: Macmillan. стр. 121.
  18. ^ Гриббл, Гордон В. (1999). «Разнообразие природных броморганических соединений». Chemical Society Reviews . 28 (5): 335–346. doi :10.1039/a900201d.
  19. ^ Макколл, А. Скотт; Каммингс, Кристофер Ф.; Бхаве, Гаутам; Ванакор, Роберто; Пейдж-Маккоу, Андреа; Хадсон, Билли Г. (2014). «Бром — необходимый микроэлемент для сборки каркасов коллагена IV в развитии и архитектуре тканей». Cell . 157 (6): 1380–1392. doi :10.1016/j.cell.2014.05.009. PMC 4144415 . PMID  24906154. 
  20. ^ Mayeno, Arthur N.; Curran, A. Jane; Roberts, Robert L.; Foote, Christopher S. (1989-04-05). «Эозинофилы предпочтительно используют бромид для генерации галогенирующих агентов». Журнал биологической химии . 264 (10): 5660–5668. doi : 10.1016/s0021-9258(18)83599-2 . ISSN  0021-9258. PMID  2538427.
  21. ^ Olszowy, HA; Rossiter, J; Hegarty, J; Geoghegan, P (1998). «Фоновые уровни бромида в крови человека». Журнал аналитической токсикологии . 22 (3): 225–30. doi : 10.1093/jat/22.3.225 . PMID  9602940.